Разложение хлорной кислоты в газовой фазе

Рис. 17. Кинетика выделения продуктов разложения 100%-ной хлорной кислоты в газовую фазу при 60° С

В ходе дальнейшего разложения количество СЮз еще раз достигает максимума и затем убывает. Как видно из рис. 16 и 17, расходование СЮз происходит и в жидкой и в газовой фазах. После достаточно длительного термостатирования (более 200 мин. при 60° С) СЮз полностью распадается. Таким образом, трехокись хлора является промел уточным продуктом разложения хлорной кислоты. [c.85]

РАЗЛОЖЕНИЕ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.100]

Содержание СЮг в жидкой фазе к концу процесса приближается к нулю этот окисел частично разлагается иа хлор и кислород, но в основном переходит в газовую фазу. Здесь количество его после минимума непрерывно нарастает. Двуокись хлора является одним из конечных продуктов термического распада хлорной кислоты. Три других конечных продукта—это кислород, хлор и вода, которая остается в виде моногидрата хлорной кислоты. Хлор в продуктах разложения появляется, видимо, в результате частичного разложения двуокиси хлора. Помимо этого, ь газовой фазе всегда обнаруживается небольшое количество хлористого водорода. [c.85]

Нами измерены энтальпии семи реакций веществ в твердой и газовой фазах, энтальпии восемнадцати реакций в растворах и энтальпии растворения девятнадцати веществ в воде. К первой группе измеренных величин относятся энтальпии разложения перхлоратов 15, 16] и хлоратов [17] калия и натрия на соответствующие хлориды и кислород, энтальпия гидрирования бария [18], энтальпии сгорания пикриновой кислоты [19] и магния [20]. Ко второй группе относятся энтальпии реакций раствора иодистоводородной кислоты с перекисью водорода и кристаллическим иодом [21], энтальпии реакций металлического рубидия и цезия с водой 11, 22], энтальпии реакций окислов кадмия, стронция, кальция и магния с растворами кислот [23, 15], энтальпии нейтрализации хлорной и пикриновой кислот растворами гидроокисей натрия, калия, лития и аммония [15, 19] и энтальпии реакций цинка [40], бария и тидр,ида бария [24] с соляной кислотой. И наконец, к третьей группе относятся энтальпии растворения перхлоратов калия, натрия, лития, аммония, бария, кальция и магний, хлорида бария, пикратов натрия, калия, лития и аммония, хлорида, нитрата и сульфата рубидия, хлорида, бромида, иодида и сульфата цезия [15, 24, 10, 19, 25]. [c.178]

Предварительная обработка поверхности реакционного сосуда водой или замена пирекса на кварц несколько понижает скорость разложения особенно при температурах до 240° С. При разложении смеси хлорной кислоты с водой при температуре выше 300° С реакция становится полностью гомогенной. Добавки воды оказывают небольшое ингибирующее действие на разложение кислоты. Определить энергию активации разложения безводной хлорной кислоты в газовой фазе в работе [45] не удалось из-за большого разброса экспериментальных данных. [c.100]

По-видимому, несомненно, что действие катализатора проявляется в сравнительно низкотемпературных зонах (200—600° С), ниже основной температуры горения 2000—3000° С. Катализаторы, по-видпмом5 действуют в газовой фазе путем повышения скорости взаимодействия хлорной кислоты и ее начальных продуктов разложения с аммиаком и другими веществами, что способствует передаче тепла к горящему топливу. [c.72]

Одна из интересных особенностей термического разложения жидкой хлорной кислоты — появление максимумов и минимума на кривых образования продуктов реакции. При 60° С после 90 мин. разложения содержание СЮз и IO2 достигает максимума и затем в течение 10—30 мин. понижается в 8—9 раз (см. рис. 16). Одновременно замедляется поступление продуктов и в газовую фазу. Иа кривых выделения СЮзИ IO2 (см. рис. 17) иа этом участке также имеется минимум, а на кривой выделения кислорода - изгиб. Происходит как бы замедление распада [c.84]

Повыщенная устойчивость газообразной хлорной кислоты по сравнению с жидкой объясняется отсутствием в газовой фазе равновесной диссоциации кислоты на ангидрид и моногидрат. Моногидрат хлорной кислоты в парах не существует. Кислота для разложения в работе Леви [15] получалась нагреванием жидкого H IO4. Н2О. Отсутствие в ней хлорного ангидрида было установлено по инфракрасному спектру. Именно отсутствие хлорного ангидрида, распад которого автокаталитически ускоряет разложение жидкой кислоты, вызывает повышение термической стабильности хлорной кислоты в газовой фазе и обусловливает иной механизм этого процесса. [c.101]