Метод анализа равновесной газовой фазы

Интерпретация термина "анализ равновесной газовой фазы" носит довольно неопределенный характер. Имеются, грубо говоря, две концепции этого метода его понимают либо как анализ газовой фазы, состав которой находится в равновесии с составом сосуществующей жидкой фазы в замкнутой системе, либо как определение летучих [c.115]

Наблюдаются также некоторые различия при рассмотрении применения метода добавления стандарта с одной пробой и метода двойной экстра(кции при анализе равновесной газовой фазы. В противоположность ситуации при отборе жидкого экстракта из системы жидкость - жидкость объем пространства над жидкостью в системе газ -жидкость остается практически неизменным даже при отборе довольно больших проб газовой фазы. Далее, при отборе пробы газа, находящегося в равновесии с жидкостью, парциальные давления компонентов в газе над его раствором в жидкости уменьшаются, что приводит к временному отрицательному отклонению от равновесия в газовой фазе и переходу компонентов из жидкой фазы в газовую фазу для того, чтобы равновесие восстановилось. Для систем жидкость — жидкость это не имеет места, так как при отборе пробы экстракта изменения концентрации не происходит. Поэтому необходимо некоторое изменение уравнений баланса масс, приведенных для метода экстракции из одной пробы с добавлением стандарта, чтобы правильно описать ситуацию, возникающую при применении этого метода к анализу равновесной газовой фазы. [c.119]

Метод основан на извлечении соединений из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на приборе. [c.41]

III. МЕТОД АНАЛИЗА РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.115]

Несмотря на интенсивное применение метода газохроматографического анализа равновесной газовой фазы, в ряде важных областей точное количественное определение не проводится (хотя и возможно), а интерпретация результатов обычно ограничивается только сравнениями типа "отпечатков пальцев". [c.116]

Новый этап в развитии исследований фазовых равновесий начался в 60-е гг., когда для изучения равновесия жидкость— пар были привлечены методы газожидкостной хроматографии. В настоящее время газовая хроматография является основным методом анализа летучих органических соединений, что объясняется ее эффективностью, универсальностью, высокой селективностью и чувствительностью. Применение газовой хроматографии для анализа равновесных фаз позволило внести не только конструктивные изменения в классические приборы, но и стимулировало разработку новых методов исследования. Среди хроматографических методов изучения равновесия между жидкостью и паром можно выделить динамический метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и методы анализа равновесного пара (АРП). [c.113]

По сравнению с методом двойной экстракции при анализе равновесной газовой фазы аналогичным методом является метод двойного отбора проб. Соответствующее соотношение [ср. уравнение (7.66)] записывается в форме [c.121]

Нетрудно прийти к выводу, что методы двойного отбора и добавления стандарта с одной пробой также легко применимы в сочетании с системой (установление равновесия в замкнутой петле — анализ равновесной газовой фазы с улавливанием). Соответствующие соотношения представлены уравнениями [c.126]

Как при жидкостной экстракции, так и при анализе равновесной газовой фазы невозможно определять истинный объем экстракта и газовой фазы соответственно, если объем сосуществующей нелетучей фазы не может быть измерен. Однако при наиболее важных вариантах, включающих применение метода добавления стандарта, абсолютные значения У и У знать не нужно единственное требование заключается в том, что отношения и/У д и у У должны быть одинаковыми при анализе как исходной, так и стандартизованной систем, что может быть обеспечено при сохранении постоянным отношения веса пробы к объему экстрагента или газовой фазы. К сожалению, методы двойной экстракции и двойного отбора проб неприменимы, если абсолютный объем экстракта или газовой фазы не может быть определен [ср. уравнения (7.66), (7.67) и (7.101)]. [c.129]

Из уравнения (7.116) видно, что при замкнутой петле сочетание анализа равновесной газовой фазы с методом установления хроматографического равновесия, как это описано для анализа систем газ — жидкость, может применяться без каких-либо изменений также и для анализа систем, содержащих нелетучие материалы. [c.129]

Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы (АРП) представляет собой косвенный метод определения летучих компонентов в жидких или твердых материалах путем газохроматографического анализа паровой фазы, находящейся в термодинамическом равновесии с анализируемой пробой в замкнутой системе. Его следует рассматривать как особую форму газового анализа, а отнюдь не как принципиально новый аналитический метод. Методики определения соединений в паровой фазе в присутствии жидкостей или твердых материалов (с помощью, например, таких методов, как масс-спектрометрия, ИК- и УФ-спек-троскопия) уже давно описаны. Однако эти методы часто недостаточно чувствительны кроме того, если в паровой фазе присутствует несколько веществ, результаты анализа интерпретировать очень трудно и в конечном счете таким путем можно определять только сумму компонентов. [c.13]

Указание на возможность и целесообразность использования анализа равновесной паровой фазы для определения алкоголя в водных растворах и моче было сделано еще в 1939 г., до создания газовой хроматографии [9]. Успешное применение АРП для определения алкоголя в крови, впервые описанное в работе [10], способствовало распространению метода и стимулировало выпуск специальной аппаратуры [11]. [c.12]

На практике широко используют обработку анализируемых растворов специфическими реагентами в сочетании с методом фазовых равновесий для определения функциональной принадлежности летучих примесей в водных растворах. Анализ основан на взаимодействии определенного класса веществ с избранными реагентами в жидкой фазе с образованием нелетучих производных, что сопровождается исчезновением соответствующих пиков на хроматограмме равновесной газовой фазы над раствором. Например, карбонильные соединения удаляются при обработке анализируемого раствора солянокислым гидроксиламином, сульфиды — хлоридом ртути, а эфиры и карбонилы —основным гидроксиламином. Различные аспекты использования фазовых равновесий в анализе рассмотрены в монографии [14]. [c.145]

В отличие от установок для обычного газового анализа в данном приборе газовый кран-дозатор и подводящие трубки в системе отбора пробы должны обогреваться. Установка, изображенная на рисунке, пригодна только для анализа газов и веществ с очень низкими температурами кипения. Наиболее надежный метод количественного анализа равновесной паровой фазы используется в хроматографе Авто- [c.52]

Индивидуальная адсорбция на известных кислотостойких адсорбентах была изучена весовым методом в сочетании с методом ИК- и УФ-спектрофотометрии для анализа состава газовой фазы в области малых равновесных давлений. [c.204]

Если изомеризация алкена проводится в жидкой фазе, рассмотренный метод расчета должен быть дополнен анализом равновесия между жидкой и газовой фазами. Простым приемом, позволяющим перейти от равновесия в газовой фазе к равновесию в жидкой фазе, является следующий. Предположим, что изомеризация в газовой фазе доведена до равновесия. Тогда находящаяся в равновесии с этой фазой жидкость также, очевидно, будет термодинамически равновесной. Поскольку давление пара компонента над идеальным раствором связано с составом раствора законом Рауля, получаем такую зависимость равновесного парциального давления /-компонента Я, и его равновесной мольной доли в жидкой фазе уу. [c.14]

Анализ равновесной паровой фазы дает особенно хорошие результаты в сочетании с газовой хроматографией, поскольку при этом используются как высокая разрешающая способность колонки, так и высокая чувствительность и селективность газохроматографических детекторов. Метод особенно удобен для анализа примесей в пробах, которые нельзя определять обычными газохроматографическими методами, поскольку при испарении проба разлагается или при вводе ее в хроматограф образуются продукты диссоциации, которые в исходном материале отсутствуют. Анализ равновесной паровой фазы можно использовать, [c.13]

Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы уже применяется на практике для исследования запахов его иногда называют газохроматографическим носом , хотя специфическая чувствительность человеческого носа не всегда совпадает с чувствительностью применяемого детектора. Однако при разработке техники эксперимента, а также при качественной и количественной обработке результатов возникают трудности. Это объясняется тем, что этот изящный и перспективный аналитический метод пока еще не нашел того широкого применения, которого он заслуживает. Так, качественный анализ равновесной паровой фазы неизвестных материалов все еще применяется значительно реже, чем классическая газовая хроматография, поскольку концентрация примесей в паровой фазе слишком [c.14]

Метод добавки определяемого вещества к исследуемому объекту. Представляет собой разновидность многократной, точнее двухкратной (повторной) экстракции. Техника проведения анализа во многом аналогична работе с внутренним стандартом, но отличие состоит в том, что содержание вещества в равновесном газе в виде площади пика на хроматограмме определяется два раза —до и после введения добавки. Отбор для анализа пробы из равновесной системы с концентрацией Со, т. е. массы mv v q, и добавление в систему анализируемого вещества с массой приводит к изменению концентрации вещества в газовой фазе до значения с а. Расчет результатов анализа производится по уравнению [c.238]

В этом отношении представляет интерес хромато-распределительный метод [287], при котором пользуются распределением компоиентов между двумя жидкими фазами, с последующим анализом обеих фаз посредством газовой хроматографии. Благодаря разнице в растворимости веществ в различных фазах этот метод дает возможность определять принадлежность тех или иных пиков на хроматограмме к тому или иному классу соединений. Близок к хромато-распредели-те.г.ьному методу анализ равновесной газовой фазы (head spa e analysis), при котором для определенпя состава растворенных веществ изучают состав газовой фазы над раствором. [c.126]

Для определения в разбавленных водных растворах спиртов (метанол, этанол, к-проианол, н-бутаиол), сложных эфиров (метилформиат, этплформиат, этилацетат, этилпропионат), кетонов (ацетон, бутаион, пентанон, гексанон) и сульфидов (аллилсульфид и диэтилсульфид) был применен метод анализа равновесной газовой фазы над раствором [297], при высаливании компонентов безводным сульфатом натрия. В сосуд на 5 мл вводили 2 мл анализируемого раствора и 1,2 г безводного NaS04, встряхивали 5 мин и нагревали до 60° С в течение 3 мин. [c.127]

Применение метода установления хроматографического равновесия в устройстве, включаемом в линию, очевидно, нецелесообразно при этом варианте анализа равновесной газовой фазы, так как концентрации компоненте в газе, ш>1ходящем из пробы, подвержены непре-рьшным изменениям во время процесса вымьшания. Однако указанный метод может применяться при использовании устройства вне линии. Промьюающий газ должен собираться до тех пор, пока определяемые компоненты не будут полностью вымыты из пробы, а затем после того, как концентрации компонентов в газе уравновешиваются, газ можно анализировать методом установления равновесия. Этим путем мы получаем концентрации компонентов в вымывающем газе, поэтому [c.122]

Этот подход требует более точной аппаратуры, но зато он позволяет применять метод установления равновесия и улавливания прямо в линии с минимальным риском того, что отобранный газ будет загрязнен посторонними компонентами. Повторная циркуляция равновесной газовой фазы осуществляется при помощи насоса, который позволяет пропускать газ несколько раз через трубку для улавливания или через жидкую пробу или над ней до тех пор, пока либо проба будет полностью освобождена от определяемых компонентов (причем последние остаются в трубке), либо вся система жидкая проба/равновесная газовая фаза/трубка с сорбентом для отбора пробы не достигнет равновесия. Теоретически равновесие должно всегда достигаться после того, как газ циркулирует достаточно долгое время, если компоненты сорбируются обратимо в трубке для отбора проб. Поэтому оба варианта отбора проб и количественного анализа, основанные либо на полном улавливании, либо на установлении равновесия компонентов в трубке, легко могут осуществляться при применении метода замкнутой петли. При первом варианте калибровка и вычисление результатов точно такие же, как и при простом анализе равновесной газовой фазы с открытой петлей. Проблемы количественного анализа в варианте установление равновесия - улавливание могут быть рещены следующим образом пусть общее весовое количество компонента I (1Г ), содержащегося в замкнутой системе газ — жидкость, будет той величиной, которую следует определить независимо от того, представляет ли аналитический интерес вся система или только жидкость. После того как эту систему присоединяют к открытой петле с насосом и трубкой для улавливания, происходит циркуляция газовой фазы до [c.123]

В предьщущем изложении в качестве объектов анализа методом газовой хроматографии рассматривались лищь жидкие материалы с применением жидкостной или газовой экстракции материала. Однако из представленных результатов легко сделать вьшод, что методы жидкостной экстракции и анализа равновесной газовой фазы должны также быть пригодными для анализа различных твердых, квазижид-ких и гетерогенных материалов. Например, количественному газохроматографическому анализу, включающему экстракцию или анализ равновесной газовой фазы, могут подвергаться пятна, выделенные из тонкослойных хроматограмм, пишевые продукты, лекарственные препараты, биологические ткани, вещества, представляющие интерес для судебной экспертизы, растения и т.д. [c.127]

Как известно, наиболее распространенным методом определения растворимости углеводородов в воде н водиых растворах является газохроматографический. Этот метод осуществляется в различных вариантах 1) проба непосредственно или через специально оборудованные приставки вводится в хроматограф [1—4] 2) водная фаза, насыщенная углеводородом, уравновешивается с воздухом или инертным газом, и производится анализ только газовой фазы — так называемый метод анализа равновесной паровой фазы с повторной или непрерывной газовой экстракцией. [5—7] 3) углеводороды из растворов выделяются продувкой инертным газом, улавливаются в колонке с селективным сорбентом, охлалчдаемой жидким азотом, а затем хроматографируются при иовышещш температуры в колонке [8, 9]. [c.73]

Lee К.Y.,Nurok D.,Zlatkis A.-J. hromatogr., 1978.158.377-386. Комбинированный метод анализа равновесной паровой фазы и экстракции для профильного анализа методом капиллярной газовой хроиатографии. (НФ тенакс.) [c.44]

Драверт и сотр. [26] исследовали аромат яблок методом анализа равновесной паровой фазы и жидко-жидкостной экстракции. Результаты анализа,-проведенного этими двумя методами, оказались различными, и авторы пришли к выводу, что анализ равновесной паровой фазы безусловно весьма полезен для определения пахучих веществ, присутствующих в газовой фазе в тот или иной момент времени, но по сравнению с экстракционным методом он дает менее надежные количественные результаты. [c.104]

Здесь уместно упомянуть несколько работ, авторы которых исследовали загрязненность воздуха и воды галогеннроизвод-ными углеводородами. Большой интерес представляют, в частности, результаты определения концентраций винилхлорида в воздухе, поскольку это соединение, широко используемое в промышленности для изготовления пластмасс, является канцерогеном i[151, 152]. Селективное выделение винилхлорида было осуществлено на колонке с порапаком S-T [152]. В работе [153] приведен довольно полный список галогенпроизводных углеводородов, которые могут содержаться в виде микропримесей в воздухе. Чаще всего анализируются хлорпроизводные углеводородов с малой молекулярной массой [154, 155]. Как установлено, лучшим методом определения индивидуальных соединений в сложных смесях на уровне 10 °% является газовая хроматография в сочетании с масс-спектрометрией. В настоящее время проводится очень интенсивная разработка методов анализа низкомолекулярных фторуглеродов в воздухе, так как считается, что под действием этих соединений разрушается слой озона в стратосфере. Чувствительность таких анализов также составляет 10 % [156, 157]. Загрязненность окружающей среды летучими углеводородами в настоящее время возросла до такой степени, что эти соединения содержатся практически во всех водоемах (в концентрации порядка 10 %), однако пока их присутствие не приводит к нежелательным последствиям и не обнаруживается органолептически. В то же время хлорирование питьевой воды с целью ее дезинфекции вызывает образование потенциально опасных для здоровья галогенпроизводных углеводородов. По этой причине был разработан метод определения содержания в воде высоколетучих галогенпроизводных органических соединений с использованием газохроматографического метода анализа равновесной паровой фазы [158] и экстракции [159]. [c.356]

Экстракции летучих компонентов исследуемого образца газом (воздухом, азотом, гелием и др.) в статич. или динамич. условиях, т.е. дискретными порциями или непрерывным потоком экстрагента соответственно. В простейшем случае прямого статического П. а. исходную концентрацию t летучего компонента в исследуемом образце определяют по его концентрации в равновесной газовой фазе, коэф. распределения К = J q (Q-равновесная концентрация компонента в образце) и соотношению объемов газовой (Кс) и конденсир. (v ) фаз г = при этом С = q-(K + г). Даже когда значения К велики (до 1000), пределы обнаружения при П. а. ниже, чем при непосредств. анализе конденсир. фазы, а строгого соблюдения условия термодинамич. равновесия фаз в гетерог. системах с малыми значениями отношения К/(К + г) не требуется. Для повышения чувствительности анализа проводят предварит, концентрирование компонентов в газовон фазе с помощью газовой экстракции с криогенными или сорбционными ловушками летучих компонентов. Определение микропримесей в газах можно проводить методом П. а. после их концентрирования в жидкостях. [c.447]

В последнее десятилетие получили широкое распространение методы газохроматографического определения летучих веществ, основанные на применении фазовых равновесий вне хроматографической колонки. Это быстро развивающееся и приобретающее самостоятельное значение направление газохроматографического анализа предусматривает использование анализируемых объектов в качестве одной из фаз гетерогенных систем, причем аналитическая или физикохимическая характеристика данной фазы определяется путем анализа другой фазы, в которую переходит некоторая доля компонентов первой фазы в процессе установления равновесного распределения. Обычно исследуемый объект находится в конденсированной (жидкой или твердой) фазе, а непосредственному анализу подвергается равновесная газовая (паровая) фаза отсюда и название метода— анализ равновесного пара или парофазный анализ (Head Spa e Analysis). Родственными методами являются обратный АРП, когда исследуемый объект— газ, анализируются же равновесные с ним жидкая или твердая фазы, а также варианты анализа, основанные на использовании равновесий между конденсированными фазами. [c.8]

Название этого метода head spa e analysis переводится на русский язык как парофазный анализ (не совсем удачно), газовая экстракция , анализ равновесной паровой фазы , или анализ паровой головки . [c.246]

Концентрирование толуола из воды осушествляют методом газовой экстракции с последуюпщм анализом равновесной паровой фазы. [c.48]

Hood L.V.S..Barry G.T.-J. hromatogr.. 1978.166.№2.499-506. Исследование летучих соединений марихуаны и гашиша методом газовой хроматографии образцов различного географического происхождения о применением анализа равновесной паровой фазы. [c.482]

Предложен [37] метод определения хлорированных углеводородов, например хлордана, основанный на анализе равновесной паровой фазы. В пробу добавляли безводный N32804, помещали в сосуд с силиконовой мембраной и нагревали на водяной бане до 72 °С. Затем отбирали определенный объем паровой фазы над про-бой и анализировали на газовом хроматографе с пламенно-иониза-ционным детектором. Опубликовано [30] подробное описание методики газохроматографического определения инсектицида абата, обычно применяемого для уничтожения личинок москитов. При экстракции хлороформом водных проб с известным содержанием абата выход в среднем составлял 70%. Порог чувствительности достигал 0,05 мг/л. [c.537]

Используя описанные ранее методы определения спирта в крови [63, 64], Махата [65] и Дженч [И ] довели точность этого анализа до его современного уровня с помощью АРП. В настоящее время именно с этой целью и применяется в основном анализ равновесной паровой фазы. Большим вкладом в данной области явилась разработка полностью автоматического газового хроматографа Автомат мультифракт р-40 (фирма Перкин-Элмер , Бодензееверк) [38. Стандартное отклонение при работе на этом приборе меньше ошибки, связанной с колебаниями состава крови. Для калибровки обычно вместо крови используются стандартные растворы этанола (фирма Мерк ), а при анализе крови и сыворотки вводятся поправочные коэффициенты. [c.80]

Дальнейшее развитие статические исследования равновесия жидкость—пар методом газохроматографического анализа равновесной паровой фазы получили в работе Кольба [48]. В этой работе использовался стандартный газовый хроматограф, специально предназначенный для анализа равновесной паровой фазы ( Перкин-Элмер , модель F42). В отличие от описанных выше приборов этот прибор снабжен электропневматической дозирующей системой, обеспечивающей воспроизводимый отбор пробы паровой фазы из сосуда с пробой. При заданных входном давлении газа-носителя и продолжительности отбора пробы воспроизводимый объем равновесного пара V отбирается из равновесного сосуда и переносится газом-носителем в хроматографическую колонку. Если измерения проводятся в линейном динамическом диапазоне детектора (это следует проверить, например, путем разбавления пара инертным газом) и если концентрация пара в газе-носителе во всех случаях невелика, то площадь пика на хроматограмме Ft пропорциональна числу молей fii компонента г. Следовательно, [c.138]

Экспериментальные результаты, полученные Кольбом и Хахенбергом методом газохроматографического анализа равновесной паровой фазы на газовых хроматографах Мультифракт автомат , модель Р40 и Р42 (фирма Перкин-Элмер , Бодензееверк), при входных давлениях газа-носителя в интервале от 1 до 2 атм, показывают, что с помощью этих приборов можно быстро и точно найти активности и коэффициенты активности индивидуальных соединений, используя очень простые приближенные уравнения (46а) и (47а). Правда, применяя этот статический метод изучения равновесия жидкость — пар, нельзя точно измерить равновесное давление. Но этот недостаток компенсируется воспроизводимостью отбора пробы паровой фазы. Метод особенно удобен для изучения многокомпонентных систем, для которых точность обычных методов нисколько не выше и которые вместе с тем более трудоемки. [c.144]