Жидкая фаза разложение термическое

При термическом крекинге для углубления процесса может применяться необогреваемая выносная реакционная камера, в которую продукты крекинга подаются непосредственно из змеевиков печи. Выносная камера бывает вертикальной с восходящим либо нисходящим потоком, иногда она выполняется в виде горизонтальной емкости. При восходящем потоке в камере происходит задержка и глубокое разложение жидкой фазы. В случае нисходящего потока жидкая фаза быстро выводится из камеры, а пары задерживаются относительно длительное время и крекируются. Особенно эффективна камера в том случае, когда на установке производится раздельное крекирование легкого и тяжелого сырья. Направляемые в камеру продукты глубокого крекинга передают часть тепла продуктам, поступающим из печи легкого крекинга, и тем самым способ- [c.177]

Обжигом называют многие высокотемпературные химикотехнологические процессы с участием твердых и газообразных реагентов. При обжиге твердых материалов могут происходить разнообразные процессы, в том числе возгонка, пиролиз, диссоциация, кальцинация в сочетании с химическими реакциями. Реакции могут протекать в твердой фазе, между компонентами твердой и газовой фаз и, наконец, в газовой фазе. В процессе обжига нередко происходит частичное плавление твердого материала появляется жидкая фаза, также взаимодействующая с другими. Одним из основных физико-химических явлений, протекающих при обжиге твердых материалов, будет их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые. Диссоциация твердых веществ сопровождается обычно образованием газообразных продуктов диоксида углерода, диоксида серы, водяного пара. Один из видов диссоциации при обжиге — кальцинация, т е. удаление конституционной воды (связанной в виде гидратов) и диоксида углерода. [c.170]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) — один из основных методов фазового анализа и установления термической характеристики вещества. При помощи термографии можно определять температурные границы существования многих соединений,, теплоты и температуры фазовых превращений, теплоемкость, теплопроводность твердых и жидких фаз, изучать процессы термического разложения большинства синтетических и природных веществ, обезвоживания, диссоциации, плавления, химического взаимодействия. Этот метод особенно ценен при исследовании процессов кристаллизации стекла. [c.150]

Ввиду того что потребность в бензине с каждым годом возрастает, широкое применение нашли процессы, при помощи которых более тяжелые нефтяные фракции (керосиновые, соляровые дистилляты и др.) превращают в бензин. Одним из первых таких процессов был термический крекинг, который осуществляется в двух видах крекинг в паро-жидкостной и паровой фа-зах. Первый проводят при сравнительно низких температурах (390—500°С) и весьма высоком давлении [(12—50) 10 Па], для того чтобы часть вещества оставалась в жидкой фазе. При этом стремятся получить больший выход бензина и меньший — газа. Крекинг в паровой фазе осуществляется при более высоких температурах (500—600° С) и несколько меньшем давлении. О химических превращениях углеводородов при термическом разложении говорилось выше. Бензин крекинга отличается от бензина прямой перегонки повышенным содержанием непредельных углеводородов. [c.56]

При термическом разложении в жидкой фазе парафиновых, олефиновых и циклопарафиновых углеводородов кокс образуется [c.117]

В общем виде процессы, которые протекают при размягчении углей, появление пластического состояния, спекание и образование кокса представлены на схеме 9. На ней видны постепенное уменьшение твердого остатка (Т), изменения в выходе парогазовой фазы (Г), появление, увеличение и исчезание жидкой фазы (Ж), которая связана с размягчением углей и их пластическим состоянием. На отдельных этапах процесса коксования каждая фаза претерпевает термическое разложение, в результате которого возникают новые продукты — жидкие, твердые и газообразные, образующие соответствующие фазы на следующем этапе [13, с. 173]. [c.238]

Процессы термического разложения углеводородов в газовой и жидких фазах различаются между собой. [c.164]

Растворимость углеводородов масла и смол при температурах, приближающихся к критической температуре растворителя. Растворители первой и второй групп способны изменять растворяющие свойства по отношению к углеводородам масла в тех случаях, когда температура раствора приближается к области кри-. тического состояния данного растворителя, если последний в этих условиях не подвергается термическому разложению. Явление критического состояния, открытое Эндрюсом еще в 1869 г., заключается в существовании особого равновесного состояния, при котором сосуществуют газообразная и жидкая фазы, не отличимые друг от друга. [c.172]

Газо-хроматографический анализ высококипящих термически нестойких соединений требует снижения температуры колонки на 100 200°С ниже их температуры кипения, так как при более высоких температурах такие вещества разлагаются. Такие колонки называются низкотемпературными. Работать при пониженных температурах удобнее в этом случае исключается термическое разложение анализируемых веществ, не требуется высокотемпературной аппаратуры, увеличивается выбор неподвижных жидких фаз и их срок службы и др. [c.145]

Термическое разложение азотной кислоты по реакции (1.8) в жидкой фазе протекает тем глубже, чем выше температура. Энергия активации разложения равна 134—155 кДж/моль [10L Равновесная степень жидкофазного разложения азотной кислоты о в замкнутом объеме приведена ниже (18, 19] [c.20]

Приведенные в табл. 4.4 данные показывают, что регулярные пластинчатые насадки значительно более экономичны, чем насыпная седлообразная насадка и пленочные тарелки. Энергия паровой фазы в регулярных насадках расходуется в большей степени на контактирование паровой и жидкой фаз, в то время как в насыпной насадке велики бесполезные затраты энергии пара на расширение и сжатие потока и на преодоление сопротивления беспорядочно засыпанных насадочных тел. Произведенная замена импортной насыпной седлообразной насадки на регулярную пакетную пластинчатую 2-образную отечественного производства позволила повысить производительность колонны ректификации таллового масла, снизить температуру кипения продукта в кубовой части на 14 К, уменьшить в 2— 2,5 раза термическую деструкцию смоляных и жирных кислот, снизить загрязнение товарных фракций продуктами разложения. [c.122]

Возможны различные типы реакций с участием ионных кристаллов термическое разложение, диффузия в кристаллах, окислительно-восстановительные реакции и другие. Кроме того, реакции в зависимости от фазового состояния второго компонента делят на реакции с газами, жидкостями и твердыми веществами. В настоящем разделе описаны реакции, происходящие при нагревании ионных кристаллов, и образующиеся при этом нестехиометрические соединения, а в следующем разделе представлены данные для реакций с участием жидкой фазы. [c.206]

Характер разрушения химических связей при термическом разложении в большой мере зависит от скорости нагревания угля. При медленном нагреве избирательно разрушаются наименее прочные связи. При большой скорости нагревания ускоряется и деструкция, но отстает от темпа повышения температуры и поэтому сдвигается в область более высоких температур. При перегреве угля одновременно разрываются и слабые, II более прочные связи. Поэтому разрушение исходной органической массы приобретает более случайный характер. При этом, естественно, образуются более крупные осколки молекул, из которых формируются тяжелые фракции жидкой фазы смол, главным образом асфальтены [1], обогащенные кисло-род- и азотсодержащими компонентами. [c.140]

Автокаталитические реакции в твердой фазе встречаются редко вследствие частого образования жидкой фазы в процессе реакции. Это препятствие, повидимому, не имеет места при термическом разложении в твердой фазе кислородсодержащих соединений и карбонатов. Установлено также [7, 96], что перманганат калия, не плавясь, превращается лишь в твердые или газообразные продукты разложения. Чувствительность реакции к катализаторам, а также ее автокаталитический характер доказаны [174] и описаны уравнением [c.347]

Следует избегать жидких фаз, в состав которых входят функциональные группы, являющиеся хорошими комплек-сообразователями, так как использование таких жидкостей приводит к сольволизу комплексов. В ряде случаев ограничение на выбор жидкой фазы накладывает термическая нестабильность некоторых хелатов. Если температура колонки, необходимая для получения приемлемой скорости проявления, близка к температуре разложения комплекса, выбор жидких фаз, которые можно использовать в этих случаях, сравнительно мал. Следует выбрать жидкую фазу, которая ие будет заметно взаимодействовать с комплексом. [c.87]

За последние годы в Советском Союзе метод термографии или метод дифференциального термического анализа (ДТА) приобретает все более и более широкое применеппе и становится не только основным методом фазового анализа и термической характеристики, но и весьма чувствительным объективтям методом для глубокого исследования свойств ве-щ,еств. Так, при помощи термографии можно с успехом изучать фазовый состав Л1вталлических систем, природных соловых смесей и минералов, процессы старения сплавов, дапление диссоциации окислов, гидроокислов, карбонатов, солей, комплексных соединений, жидких фаз устанавливать температурные границы существования многих соединений солей, органических соединений, полимеров, минералов, катализаторов, полупроводников, взрывчатых веществ и т. д. определять теплоты фазовых превращении, теплоемкость, теплопроводность твердых и жидких фаз процессы термического разложения большинства синтетических и природных веществ, что в ряде случаев характеризует свойства, например, строительных материалов, цементов, керамики, древесины, полимеров и т. д. В настоящее время классический термический анализ пополнился, помимо определения температур, еще определением ряда свойств, например потери веса, газовыделения, электропроводности, эффектов сжатия или расширения, вязкости — для н идких фаз. [c.7]

Время полупревращения для реакции второго порядка отличается от соответствующей величины [уравнение (11.4.6)1 для реакции первого порядка тем, что здесь зависит от начальной концентрации. Как будет покапано позже, это дает простое экспериментальное правило для нахождеппя порядка реакции. Типичными среди примеров реакций второго порядка типа 1 являются газофазное термическое разложение иодистого водорода (2Н1 Н2- -f- I2) [7], газофазное термическое разложение NO2 (2N02->-2N0-l- О2) [8], жидкофазное разложение иона СЮ (2С10- 2С1--Н О2) [9] и димеризация циклонентадиена в газовой [10] или жидкой фазе [И]. [c.24]

Для получения масел с низкой температурой застывания применяется процесс 01—Ме [42, 50, 68, 69], в котором растворителем служит смесь дихлорэтана (50—70% масс.), выполняющего роль осадителя твердых углеводородов, и метиленхлорида (50— 30% масс.), являющегося растворителем жидкой фазы. Использование этого растворителя позволяет получать депарафинированные масла с температурой застывания, близкой к температурам конечного охлаждения и фильтрования. Одним из достоинств процесса 01—Ме является высокая скорость фильтрования суспензии твердых углеводородов, достигающая 200 кг/(м -ч) на полную поверхность фильтра. В работах [42, 70] показана возможность иопользования для депарафинизаци и рафинатов широкого фракционного состава смесей дихлорэтана с дихлорметаном и дихлорэтана с хлористым пропиленом. Эти растворители позволяют проводить процесс депарафинизации с ТЭД в пределах О—1 °С, причем в случае двухступенчатого фильтрования содержание масла в парафине не превышает 2% (масс.). Наряду с этим большим достоинством хлорорганических растворителей является возможность исключить из технологической схемы установки систему инертного газа, так как эти растворители негорючи и взрывобезопасны. Общим недостатком всех хлорорганических растворителей является термическая нестабильность при 130—140 °С с образованием коррозионно-агрессивных продуктов разложения. Для выделения твердых углеводородов из масляных фракций предло- [c.158]

В ходе термического разложения исходного сырья жидкая фаза обогащается асфальтенами. Если при этом асфальтены растворены в хорошем растворителе, то пока концентрация асфальтенов не достигает пороговой, коксообразование не происходит. Облегчение фракционного состава остатков нефти, подвергающихся термической переработке, несмотря на снижение концентрации в исходном сырье асфальтенов в результате обогащения жидкой фазы относительно легкими малоароматизированными фракциями [c.124]

В случае использования в качестве сырья сжиженных газов в отделении пиролиза предусматривается секция для испаре тия жидкой фазы и некоторого перегрева пара. Смесь углеводородов и водяного пара при ПО—120 °С поступает в конвекциониую камеру печи /. Пройдя змеевик конвекционной камеры, пары сырья и водяной пар при 600—625°С переходят в змеевик радиантной части печи, где нагреваются до 800—820 °С при этой температуре протекает термическое разложение углеводородов с образованием олефинов. [c.11]

При внесении в шихту для коксования оптимальных ую качеству добавок органических веществ, обычно пеков или масел (при соответствующем их расходе), можно повысить спекаемость углей и шихт. Механизм действия органических добавок может быть в общем представлен в следующем виде. При нагреве углема-сляаой смеси до температур, при которых еще не начинается термическое разложение угля, добавки распределяются по поверхности угольных зерен и частично адсорбируются ими. В период пластического состояния молекулы добавки проникают в межмолекулярное пространство изменяющегося вещества угля и способствуют повышению макромолекулярной подвижности по механизму внешней пластификации. Молекулы жидкой добавки раздвигают молекулы образовавшихся продуктов расщепления угля и затрудняют их взаимодействие в процессе поликонденсации. Одновременно добавки участвуют в реакциях водородного перераспределения, в результате которого перенос водорода добавок к реагирующим молекулам (радикалам) угля приводит к стабилизации и, как следствие, увеличению количества вешеств со средней молекулярной массой, образующих жидкую, фазу пластической массы. Кроме того, наличие вещества добавки повышает концентрацию в пластической массе жидкоподвижных продуктов. В результате возрастает количество, текучесть и термостабильность пластической массы, улучшаются условия Армирования пластического контакта остаточного вещества угольных зерен и зарождения новой промежуточной фазы (мезофазы), с которой связывают развитие упорядоченной углеродистой (оптически анизотропной) структуры полукокса-кокса. [c.236]

В своей работе по термическому разложению углеводородов Райс показывает, что реакционные способности третичного, вторичного и первичного атомов углерода относятся друг к другу при 300° как 33 3 1, а при 600° — как 10 2 1. Реакционные способности атомов углерода при реакциях в жидкой фазе следуют тому же порядку, но в обычгюм температурном интервале 100—150° различие в скоростях реакций третичного и первичного атомов углерода, по-видимому, соответствует тому, которое наблюдается в газовой фазе при гораздо более высокой температуре. [c.68]

Процессам термического крекинга, протекающим в жидкой фазе, соответствует тяжелое сырье — нефтяные остатки, тяжелые дистилляты. Если предусмотрено неглубокое разложение сырья (например, для снижения вязкости остатка в процессе висбрекинга), конечный продукт содержит небольшое количество легких фракций (газ, бензин), которые находятся в паровой фазе. Основная масса продукта, как и исходное сырье, остается в жидкости. В процессе висбрекинга роль давления невелика — повышенное давление лишь немного увеличивает пропускную способность установки. В процессе коксования роль давления больше (особенно при переработке дистиллятного сырья), поскольку реакции уплотнения будут протекать не только в жидкой фазе, но и за счет конденсации паров высокоароматизированных продуктов разложения. [c.169]

Висбреюшг — наиболее мягкая форма термического крекинга, представляет собой процесс неглубокого разложения нефтяных остатков (мазутов и гудронов) в относительно мягких условиях (под давлением 1-5 МПа и температуре 430—490°С) с целью снижения вязкости остатков для получения товарного котельного топлива. Процесс эндотермический, осуществляется в жидкой фазе. Возможности висбрекинга по увеличению выработки светлых нефтепродуктов ограничены требованиями к качеству получаемого остатка. [c.183]

Процессам термического крекинга, протекающим в жидкой фазе, соответствует тяжелое сырье - нефтяные остатки, тяжелые дистилляты. Если предусмотрено неглубокое разложение сырья (например, для снижения вязкости остатка в процессе висбрекинга), конечный продукт содержит небольшое количество легких фракций (газ, бензин), которые находятся в газовой фазе. Основная масса продукта, как и исходное сырье, остается в жидкости. При наличии глубокого превращения, как это происходит в процессе коксования, крекинг протекает в камере или на поверхности теплоносителя с образованием твердого остатка и паров продуктов разложения. В процессе висбрекинга роль давления невелика - повышенное давление лишь немного увеличивает производительность установки. При коксовании роль давления больше (особенно при переработке дистиллятного сырья), поскольку реакции уплотнения будут протекать не только в жидкой фазе, но и за счет конденсации паров высокоароматизированных продуктов разложения. [c.39]

Важным определяющим параметром на стадии термической обработки асфальто-гудроновой смеси является температура. Известно, что в термических процессах переработки углеводородного сырья одновременно протекают два вида реакций - реакции разложения, приводящие к образованию в жидкой фазе соединений с меньшей молекулярной массой, с меньшей вязкостью (в том числе за счет реакций деалкилирования) по сравнению с исходным сырьем, а также реакшш [c.15]

Химические превращения твердых вещестя в контакте с жидкой или газовой фазами, а также полиморфные превращения, сопровождающиеся возникновением новой стабильной или метастабильной твердой фазы, относят к топохимическим. Эти реакции могут протекать как под действием импульсов извне (термического, магнитного, звукового, механического, лучевого и т. п.), так и вследствие реакционной активности взаимодействующих веществ. При этом вновь образующаяся твердая фаза может быть устойчивой или может разлагаться после некоторого индукционного периода. Примерами топохимических реакций являются обжиг природного минерального сырья разложение кристаллогидратов и других двойных соединений обменные гетерофазные реакции типа Г—Т локальная сокристаллизация изоморфных или захватываемых твердых соединений при массовой кристаллизации солей из растворов полиморфные превращения кристаллических- модификаций реакции в системах Т—Т при дефиците жидкой фазы. [c.209]

Термолиз первичных пероксиацетатов (н-бутирил- и изобутирил-) и вторичных пероксиацетатов (в/ио/ -бутирил- и циклогексил-) в жидкой фазе ведет в результате согласованного шестицентрового механизма распада к карбоновой кислоте и карбонильному соединению. Те же пероксиэфиры при термическом распаде в газовой фазе образуют продукты, соответствующие простому разложению с первоначальным разрывом одной О-О-связи. Таким образом, растворитель способствует реализа- [c.268]

Улучшенная подготовка сырья способствует более быстрому разделению жидких фаз нри экстракции одиночным растворителем в колонне и, следовательно, увеличению производительности оборудования. Повышение четкости фракционирования, уменьшение механического увлечения битумных компонентов при перегонке, а также более четкая деасфальтизация нефтяных остатков пропаном тоже способствовали повышению производительности и улучшению качества рафината. Термическое разложение комнонентов сырья уменьшают проведением вакуумной перегонки при более низких остаточных давлениях и температурах. В экстракционных колоннах применены различные механические устройства (перегородки, короба и т. д.) для лучшего и более равномерного распределения масла и растворителя. Для лучшей коалесцен-ции дисперсной фазы испытывались сетки из нержавеющей стали, монтируемые над переточными трубами тарелок. [c.254]

Со1Гла СНо литературным данным продуктами термического разложения ко-мплексо-на и комплексонатов являются жидкой фазе — формальдегид, этилендиа-мин, иминодиуксусная ки-слота в гааоо бразной фазе — водород, углекислота, метан в твердой — магнетит и гематит. [c.147]

Получение двойного суперфосфата из апатитового концентрата циклическим бескамерным способом основано на разложении апатита и кристаллизации монокальцийфосфата в незагустевающей пульпе. Растворение апатита производят или в избытке концентрированной (термической) фосфорной кислоты или стехиометрическим количеством фосфорной кислоты в присутствии азотной (или соляной) кислоты, в первом случае в процессе рециркулирует маточный раствор, т. е. избыточная фосфорная кислота, насыщенная монокальцийфосфатом во втором случае — избыточная азотная (или соляная) кислота. В обоих случаях выделяющийся в твердую фазу монокальцийфосфат отделяют от жидкой фазы, нейтрализуют содержащуюся в нем свободную кислоту. После нейтрализации его гранулируют и высушивают. Полученный продукт представляет собой почти чистый одноводный (или с некоторой примесью безводного) монокальцийфосфат и содержит до 55—57% Р2О5, т. е. примерно в 3 раза больше, чем в простом суперфосфате, поэтому его называют также тройным суперфосфатом. [c.214]

Технологический режим разложения апатитового концентрата термической фосфорной кислотой установленв результате экспериментального его изучения в лабораторных и модельных условиях. С увеличением отношения Ж Т в пульпе степень разложения апатита возрастает. При 60° в течение 2 ч с увеличением Ж Т по весу от 4 1 до 8 1 степень разложения апатита при содержании в жидкой фазе 45% свободной Р2О5 повышается от 76,7 до 96,1%. С повышением температуры от 50 до 70° степень разложения апатита за 2 ч при весовом отношении Ж Т, равном 6 1, увеличивается от 76,8 до 96,1 %. [c.215]

Пары хлорорганических примесей, воды и хлора из верхней части абсорбера 9 поступают в охлаждаемый рассолом конденсатор Ю, где конденсируются основное количество паров воды и частично хлорорганические примеси (например, СС1 , дихлорэтан). Жидкая фаза проходит фазоразделитель il и поступает во флорентийский сосуд /2, из которого водный слой возвращается на орошение абсорбера i, а хлорорганический - направляется в сборник 20. Газовая фаза из фазоразделителя // направляется в санитарную колонну /5, орошаемую 10%-ным раствором щелочи. По мере снижения концентрации раствора до 2% его заменяют свежим 10%-ным раствором. Отработанный щелочной раствор анализируют на содержание гипохлорита натрия, смешивают с расчетным количеством гипосульфита или бисульфита натрия в емкости 14. Шелочной раствор циркулирует до полного разложения гипохлорита и затем направпяется на термическое обезвреживание. Вместо раствора щелочи дпя орошения санитарной копонны можно использовать известковое молоко. [c.90]

Ряд побочных превращений (17), (19) и (21а) — протекает в жидкой фазе, т. е. в смеси продуктов реакции после их охлаждения и конденсации. Эти реакции, как правило, лишь в незначительной мере сказываются на балансе превращения основных компонентов. Из числа этих реакций следует выделить взаимодействие формальдегида с водой с образованием муравьиной кислоты по уравнению (17). Дело в том, что образующаяся в паровой фазе по реакции (14) муравьиная кислота тут же разлагается в результате полного окисления или термического распада. Разложение этой кислоты ощутимо уже при 160°С [248]. По данным работы [49], при 600—700 °С конверсия НСООН в соответствии с уравнением (15) превышает 70%, а по уравнению (15)—около 5%. Обнаруживаемая в конечном продукте — формалине — муравьиная кислота в значительной степени образуется в процессе конденсации и охлаждения продуктов реакции, а также при дальнейшей переработке формалина (обезметанолива-ние), либо при хранении последнего. [c.38]

Авторы работы [32] сследовали термическое разложение твердого нитроами на — циклотриметилентринитроамина. Исследования проводили с монокристаллами, выращенными из ацетона методом медленного охлаждения. Эксперименты показали, что это соединение при температурах ниже 165 °С, по крайней мере на начальных стадиях, разлагается без образования жидкой фазы и в процессе термического распада практически полностью переходит в газообразное состояние. [c.167]

Изучение кинетики термического разложения ацетатов кальция, бария, кадмия и магния [3—5] и сопоставление ее с кинетикой кетонизации уксусной кислоты на карбонатах кальция и бария, а также окислах кадмия и магния [2, 4, 6], показывает, что реакция каталитической кетонизации состоит из двух стадий первая, быстрая,— образование соли вторая, медленная,— разложение соли на карбонат и кетон. То н е самое было найдено в случае кетонизации на карбонатах металлов I группы [5, 7], однако с некоторыми отличиями,— а именно, в случае металлов II группы разложение соли протекает в твердой фазе, а в случае металлов I группы — в расплаве. Кинетика реакции описывается топокинетическим уравнением Ерофеева (в твердой фазе, ацетаты металлов II группы) и уравнением второго порядка (в жидкой фазе, ацетаты металлов I группы). [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология