Разложение хлорной

Наиболее естественное предположение о механизме термического разложения хлорной кислоты на стадии периода индукции состоит в том, что первым актом является распад молекулы хлорного ангидрида на радикалы -СЮз и - 104 [c.91]

РАЗЛОЖЕНИЕ ХЛОРНОЙ ИЗВЕСТИ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИДА КОБАЛЬТА [c.44]

Учебная исследовательская работа 14.1. Изучение каталитического разложения хлорной извести [c.209]

Хлор можно также получить при каталитическом разложении хлорной извести [c.384]

ТЕРМИЧЕСКОЕ разложение ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.82]

Если в одной или нескольких бочках началось разложение хлорной извести или ее самовозгорание, такие бочки надо немедленно удалить из склада, тару разбить, а пришедший в негодность продукт засыпать землей или залить водой. [c.193]

Хранение товарных запасов хлорной извести допускается только в стандартной упаковке в закрытых, затемненных и хорошо вентилируемых складских помещениях, где поддерживается температура не выше 20—25° С, при влажности воздуха не более 20 г/м . Не допускается хранение в одном помещении с хлорной известью взрывчатых веществ, огнеопасных продуктов, смазочных масел, пищевых продуктов, металлических изделий и баллонов со сжатыми газами. Если в одной или нескольких бочках началось разложение хлорной извести, то такие бочки немедленно выкатывают из склада на расстояние не менее 15 м. Бочки разбивают, а пришедший в негодность продукт засыпают землей или заливают водой. [c.123]

Безводная хлорная кислота представляет собой бесцветную подвижную жидкость, сильно дымящую во влажной атмосфере Вязкость хлорной кислоты при 20 °С равна 0,795 сПз, т. е. меньше вязкости воды [10]. Безводная хлорная кислота очень реакционноспособна, при соприкосновении со многими органическими веществами взрывается. При хранении в условиях комнатной температуры малостабильна и медленно разлагается. При частичном разложении хлорная кислота окрашивается продуктами разложения в желтовато-бурый цвет. Такая кислота опасна при хранении, так как может самопроизвольно взрываться. [c.421]

Добавление ингибиторов в количестве до 2—3% от массы кислоты не меняет механизма разложения хлорной кислоты, но увеличивает на несколько порядков длительность индукционного периода разложения [8]. [c.425]

Предложен непрерывный процесс получения безводной хлорной кислоты обезвоживанием азеотропа с помощью олеума при вакуумной отгонке [75]. Схема лабораторной установки показана на рис. 8-4, однако такой принцип может быть использован и для создания более крупных установок. В самом аппарате всегда присутствует небольшое количество смеси кислот, что уменьшает опасности, связанные с возможными взрывами. При смешении кислот требуется охлаждение смесителя во избежание перегрева смеси и возможного термического разложения хлорной кислоты. [c.432]

Так происходит разложение хлорной воды на свету. В результате выделяется атомный кислород (рис. 7). [c.20]

Термическое разложение хлорного железа может происходить как в твердой, так и в газовой фазе. Механизм, кинетика и условия разложения хлорного железа подробно рассмотрены в работах [220-223] [c.569]

Действие хлорной кислоты аналогично действию серной кислоты, однако разложению хлорной кислотой, если она имеется в лаборатории, отдают предпочтение по причинам, указанным на стр. 123. [c.134]

Зиновьев приписал успешную отгонку безводной хлорной кислоты из смеси с серной кислотой при атмосферном давлении периоду индуцирования. Иначе говоря, перегонка может быть проведена при температурах выше температуры разложения при условии, что время перегонки меньше периода индуцирования. Однако, поскольку длительность периода индуцирования неизвестна, вряд ли можно считать это средством уменьшения опасности термического разложения хлорной кислоты со взрывом. [c.189]

Хлорная известь гигроскопична и малостойка из-за реакции гидролиза и распада под влиянием света и углекислоты. Разложение ее происходит с выделением свободного хлора, но в нейтральной или щелочной среде, характерной для природной воды, реакция протекает в основном с выделением хлорноватистой кислоты. Реакция разложения хлорной извести водой в этом случае отвечает уравнению [c.265]

Смесь нагревают в конической колбе с дефлегматором. В процессе нагревания цвет раствора становится фиолетовым, затем медленно изменяется до бледно-желтого. Нагревание продолжают до прекращения испарения хлорной кислоты, что-обнаруживается по бурному кипению раствора. После охлаждения раствор разбавляют и кипятят 30 мин. Кипячение необходимо для удаления продуктов разложения хлорной кислоты— хлора и окислов хлора — и достижения максимального поглощения окрашенного раствора. [c.178]

Безводная чистая хлорная кислота представляет бесцветную жидкость с уд. в. 1,767 (при 20°), затвердевающую при —112°. Она не перегоняется без разложения при атмосферном давлении. При температуре около 90° начинается ее бурное разложение. Без разложения хлорная кислота перегоняется лишь в вакууме. Температура кипения ее +16° при 18 мм рт. ст. +30° при 50 мм и +50—51° при 100 мм. [c.370]

Реакция полного разложения хлорной кислоты протекает с выделением ren. ia [c.370]

Разложение хлорной кислоты ускоряется продуктами распада, т. е. разложение носит автокаталитиче ский характер. При комнатной температуре разложение хлорной кислоты становится весьма заметным лишь через несколько суток. При 50° полное разложение хлорной кислоты заканчивается в течение нескольких часов. [c.371]

В работах [5, 6] изучены общие закономерности процесса жидкофазного разложения хлорной кислоты концентрации от 83 до 100 вес.%. О степени разложения авторы судили по количеству выделившегося кислорода без попытки определить природу промежуточных продуктов. [c.83]

Наиболее систематичное и детальное исследование химизма и кинетики разложения хлорной кислоты было выполнено в последние годы Бабаевой и Зиновьевым [7—10]. Последующее изложение построено почти целиком на материале работ Бабаевой [7—10]. [c.83]

В ходе дальнейшего разложения количество СЮз еще раз достигает максимума и затем убывает. Как видно из рис. 16 и 17, расходование СЮз происходит и в жидкой и в газовой фазах. После достаточно длительного термостатирования (более 200 мин. при 60° С) СЮз полностью распадается. Таким образом, трехокись хлора является промел уточным продуктом разложения хлорной кислоты. [c.85]

ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАЗЛОЖЕНИЕ Для получения результатов, описанных в предыдущем разделе, процесс разложения хлорной кислоты прерывали на различных стадиях, реакционную смесь быстро замораживали и анализировали. [c.87]

Продолжительность периода индукции (в мин.) при разложении хлорной кислоты различной концентрации [c.88]

Если в кислоту добавить немного веществ, способных химическим путе.м дезактивировать образующиеся активные частицы, то стабильность и сроки хранения кислоты должны значительно возрасти. В работах [4, 7, 10] показано, что такими ингибиторами разложения хлорной кислоты являются некоторые органические вещества, содержащие трихлорметильную группу. [c.93]

Влияние различных ингибиторов на индукционный период разложения хлорной кислоты [c.94]

Этим простым правилом рекомендуется пользоваться при выводе формулы ангидрида из формулы кислоты вместо чисто арифметического подхода, при котором значительно возрастает вероятность ошибки. Так, в НСЮ4 центральный атом хлора семивалентен, что соответствует ангидриду СЬО и, следовательно, уравнение разложения хлорной кислоты на ангидрид и воду имеет вид [c.32]

Разложение хлорной кислоты, носящее автокаталитический характер, является одним из ее важнейших недостатков. Другим существенным недостатком хлорной кислоты является сильно выраженная гигроскопичность, приводящая к образованию гидратов и в связи с этим к резкому повышению температуры замерзания. Присоединение к молекуле хлорной кислоты одной молекулы воды (НС104-Н20) приводит к повышению температуры замерзания кислоты от —112° до - -50°, т. е. на 162°. При этом резко увеличивается вязкость хлорной кислоты. [c.673]

Смит [23] использовал в качестве дегидратирующего агента 20%-ный олеум. При охлаждении до 25° С составляется смесь одного объема 72%-ной НСЮ4 и четырех объемов 20%-ного олеума. Смесь постепенно нагревают в обычной аппаратуре для вакуумной перегонки. При 20—25° С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. в приемнпке, охлаждаемом сухим льдом, начинает конденсироваться безводная хлорная кислота. По мере отгонки температуру поднимают до 65° С. Выход кислоты составляет 75%. Для увеличения выхода смесь кислот в перегонной колбе необходимо нагреть до более высокой температуры (85—86° С). Но это нежелательно, так как может произойти разложение хлорной кислоты п перегонка серной кислоты в приемник. [c.42]

Описанный способ получения хлорной кислоты обладает рядом существенных преимуществ перед перхлоратным. Смешение твердой соли с кислотой и необходимость поддержания высокой температуры при отгонке вызывает разложение хлорной кислоты, так что перхлоратным методом трудно получить бесцветный продукт после однократной перегонки. Смешение же двух жидкостей, серной кислоты или олеума и азеотропа хлорной кислоты, легко осуществить так, чтобы температура смеси не превышала комнатной. При перхлоратном методе остаток после отгонки всегда содержит примеси хлорной и серной кислот и, как правило, подлежит уничтожению. Остаток же при получении хлорной кислоты сернокислотным методом состоит из смеси Нг504 и НСЮ4 и после насыщения необходимым количеством серного ангидрида может быть повторно использован для получения хлорной кислоты. [c.42]

Избежать соприкосновения кислоты с органическими веществами не особенно трудно как в условиях лаборатории, так и в более крупном заводском или полузаводском масштабе. Однако избежать накопления низших окислов хлора в хлорной кислоте при хранении или при нагревании весьма затруднительно. Появление окислов хлора связано с самой природой кислоты и с характером ее термического разложения. Вместе с тем кинетика и механизм этого процесса, в частности наличие индукционного периода и самоускореиия, указывают на воз.можность стабилизации хлорной кнслоты введением малых добавок специально подобранных веществ. В последние годы найден целый класс веществ, являющихся ингибиторами разложения хлорной кнслоты. [c.82]

В интервале составов от 100 до 87% H IO4, т. е. практически до моногидрата хлорной кислоты период индукции увеличивается в несколько сот раз, но линейная зависимость Igt от 1/7 сохраняется, причем угол наклона соответствующих прямых не меняется. Средняя энергия активации для составов от 98,45 до 87,24 вес.% H IO4 равна 31,2 ккал/моль, что в пределах точности измерений совпадает с величиной для безводной кислоты. Таким образом, характер начальной стадии разложения хлорной кислоты не зависит от концентрации кислоты. [c.88]

Максимальная скорость выделения кислорода (в мл Ог/г НС104-л и) при разложении хлорной кислоты различной концентрации [c.89]

То, что кинетические закономерности на первой стадии разложения хлорной кислоты — стадии индукционного периода —сохраняются в широком интервале концентраций, включая смеси НСЮ4 + НС104-Н20 и НС1О4 + СЬО , дает основания предполагать, что процессы в начальной стадии реакции во всем интерва- [c.89]

Причина неустойчивости хлорной кислоты состоит в распаде присутствующего в ней хлорного ангидрида и накоплении в растворе активных молекул низших окислов хлора, имеющих свойства свободных радикалов. Когда концентрация активных частиц достигает определенной критической величины, зависящей от температуры и состава кислоты, заканчивается период индукции и реакция переходит в быструю стадию. Низшие окислы хлора — двуокись и трехокись действуют на процесс разложения хлорной кислоты автокаталитически. [c.93]

Добавка ингибитора влияет на первую стадию разложения хлорной кислоты возрастает продолжительность индукционного периода и кислота остается бесцветной до начала активной стадии. В табл. 29 показано влияние различных соединений на величину индукционного периода. Из таблицы видно, что среди изученных веществ наиболее эффективным стабилизатором является гексахлорэтан, а затем трихлоруксусная кислота. Основные закономерности процесса ингибированного разложения хлорной кислоты, изложенные ниже, получены с использованием добавок ССиСООН. [c.93]

Разложение хлорной кислоты, содержащей 1—3% СС1зС00Н, начинается с выделения небольшого количества кислорода. Объем выделившегося кислорода увеличивается с повышением температуры и величины добавки ингибитора, но не превышает 30 см /г НСЮ4. Через несколько минут после начала термостатирования выделение кислорода прекращается и начинается период индукции. В присутствии добавок хлорная кислота, в отличие от чистой, остается бесцветной в течение всего периода индукции накопления низших окислов хлора не происходит. Длительность индукционного периода возрастает р. несколько сот раз. Например, при 80° С период индукции хлорной кислоты без добавок составляет 2,5 мин., а с добавкой [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология