Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Физические следствия резонанса

    ФИЗИЧЕСКИЕ СЛЕДСТВИЯ РЕЗОНАНСА [c.55]

    Наличие даже слабых, но медленно затухающих всплесков, возникающих всякий раз, когда появляются выделенные орбиты, приводит к целому ряду вал<ных физических следствий. В параллельном магнитном поле особые орбиты, имеющие экстремальный диаметр, обеспечивают циклотронный резонанс на соответствующей частоте. В наклонном по отношению к поверхности металла магнитном поле всплески обусловливают циклотронный резонанс (на частотах, указанных в 36). [c.317]


    При решении вопроса об идентичности должны быть использованы все реально доступные физические критерии. Для обычных низкомолекулярных твердых веществ такими критериями являются температура плавления и температура плавления смешанной пробы (см. ниже), оптическое вращение (или, лучше, дисперсия оптического вращения), ультрафиолетовые и инфракрасные спектры, спектр ядерного магнитного резонанса, масс-спектр, данные порошковой рентгенографии и совместная хроматография. Если возможно, следует также использовать специфические биохимические методы [46]. Все физические свойства идентичных соединений должны быть идентичны. Смесь двух идентичных соединений должна иметь физические свойства, неотличимые от свойств обоих соединений в отдельности. Однако и смесь двух различных веществ не всегда имеет физические константы, отличающиеся от констант отдельных компонентов. В частности, идентичность инфракрасных спектров не обязательно является следствием идентичности исследуемых веществ. [c.30]

    Как видно, в этой работе имеется определенное развитие теории резонанса. То же самое можно сказать и о другой работе тех же авторов [45]. В ней Сыркин и Дяткина в связи с вопросом о свойствах нафталина прекрасно характеризуют отношение между квантовой химией и эмпирическими обобщениями химиков-органиков Мы не думаем, что в настоящее время можно дать исчерпывающее объяснение всех перечисленных выше особенностей нафталина и его производных. Однако применение квантово-механических соображений позволяет понять ряд закономерностей, которые раньше казались странными и для объяснения которых химики-органики с присущей им большой интуицией сформулировали ряд гипотез. Теперь наиболее ценные из этих гипотез могут рассматриваться как прямые следствия квантово-механической теории строения молекул. Но квантовая химия не только вскрывает физический смысл химических гипотез и, так сказать, узаконивает то, что химикам известно, но позволяет глубже понять и предвидеть новые эффекты [там же, стр. 627]. Эту правильно поставленную задачу Сыркин и Дяткина стремятся в данном случае решить при помощи теории резонанса Конечно, нет надобности отказаться от обычной формулы нафталина. Нужно только учесть дополнительные свойства, которые появляются в отличие от бензола благодаря резонансу в двух кольцах [там же]. Как далее объясняют авторы, их работа вызвана тем, что из квантово-химических расчетов нафталина до сих пор извлекли не все химические выводы . [c.241]


    Характерная особенность плотной пион-ядерной многочастич-ной системы состоит в появлении низкочастотной спин-изоспиновой моды, включающей в себя одновременно механизмы переворота спина нуклона и перезарядки и называемой спин-изоспиновым звуком. Это коллективное состояние является следствием природы aNN-связи, пропорциональной О кт, и порождается физическим механизмом, похожим на механизм, ответственный за плазменные осцилляции или ядерный гигантский дипольный резонанс. [c.179]

    Авторы считают, что неспособность затрудненных фенолов к образованию межмолекулярных водородных связей обусловлена стерическими факторами по их менению, гидроксильные группы, зажатые между большими алкильными группами, физически не в состоянии подойти достаточно близко к гидроксильным группам соседней молекулы, чтобы образовать водородные связи. Однако вполне возможно, что главной причиной подавления молекулярной ассоциации затрудненных фенолов является их меньшая кислотность, и, вероятно, именно поэтому такие фенолы не обладают многими характерными для фенолов свойствами они не дают цветной реакции с хлорным железом, нерастворимы в щелочи и ацилируются лишь с очень большим трудом (Stillson, Sawyer, Hunt, 1945), Эта пониженная кислотность, по мнению автора, может I являться следствием стерического взаимодействия, поскольку большая группа в орто-положении, предотвращая достижение копланарности гидроксильной группы с бензольным ядром, не обеспечивает затрудненным фенолам возможности резонанса между такими структурами  [c.228]

    Это не означает, что эффектами гибридизации можно полностью пренебречь. Табл. 5.1, составленная по данным Хелла и Збиндена [36], содержит значения АгСО для систем с различными размерами цикла. Из этих данных видно, что при переходе от цикла одного размера к циклу другого размера смещения не одинаковы. Этого следовало ожидать, так как связь С—О, например карбонатов, сильнее, чем связи С—С кетонов. Поэтому уменьшение валентного угла более существенно для уСО в первом случае. Впрочем, столь же убедительно можно было бы сказать, что связь С—N в амидах тоже сильная вследствие резонанса, и, вероятно, не менее сильная, чем связь С—О. Однако разность частот у пяти- и шестичленных циклов лактамов почти такая же, как у кетонов, и очень сильно отличается от карбонатов. Существуют и другие противоречия, например высокие частоты шестичленных циклов мочевины и отсутствие их изменения при переходе к пятичленным циклам, что не может быть просто объяснено как следствие физических эффектов связи колебаний. В этих случаях вклад эффектов гибридизации также должен быть значителен. [c.145]

    Широкое распространение теории резонаиса среди органиков явилось следствием доверия к компетенции физиков, от которых исходило утверждение, что концепция электронного обмена в резонансных структурах имеет реальный физический смысл. С другой стороны, некоторыми органиками и физико-химиками была допущена другая ошибка между объяснением явления теорией резонанса и самим явлением, обобщенным в представлении о мезостроении и мезомерии, был поставлен знак равенства. В результате многие органики стали применять термины резонанс и мезомерия как равноправные. Однако если объяснение явления мезостроения теорией резонанса оказалось ошибочным и должно быть откинуто, то из этого нельзя делать вывод, что и самые явления, факты, обобщенные в концепции мезостроения, также неправильны. [c.159]

    Эта дискуссия, обсуждение на страницах печати и, наконец, настоящее совещание ясно показали, что совремешгая загнивающая буржуазная наука и типичный для нее физический идеализм пытаются оказать влияние не только на физику, ио и на теоретическую химию. Теория резонанса явилась одним из проявлений этих влияний в химии. Распространение же ее среди некоторой части советских химиков явилось следствием некритического отношения к буржуазной науке, недостаточного внимания к идеологическим вопросам, а также результатом недооценки славных традиций русской науки. [c.413]

    Улучиление характеристик приборов с помощью цифровых методов. Тот факт, что спектроскопист может пользоваться вычислительной машиной общего назначения, а также системой цифровой регистрации, имеет важное следствие горизонты лабораторий расширяются. Методика сглаживания применима к любым измерениям с шумами таким, как регистрация спектров ядерного магнитного резонанса, спектров флуоресценции или дисперсии оптического вращения, причем можно сделать все необходимые изменения для записи результатов в физически наиболее значимых единицах. [c.363]


Смотреть страницы где упоминается термин Физические следствия резонанса: [c.10]    [c.495]    [c.495]   
Смотреть главы в:

Курс теоретических основ органической химии -> Физические следствия резонанса




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Геы ри следствия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте