Внедрение серы

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Таким образом, полученные данные позволяют представить картину поведения серы при взаимодействии с нефтяными остатками. Предположительно, при добавлении серы сначала происходит ее взаимодействие с дисперсионной средой, в которой она частично растворяется и частично взаимодействует с образованием полисульфидов. Причем существует уровень насыщения серой дисперсионной среды, который зависит от химического состава и количества дисперсионной среды, только после достижения этого уровня происходит взаимодействие серы с дисперсной фазой -асфальтенами. Взаимодействие с асфальтенами приводит к внедрению серы в кристаллическую решетку надмолекулярных асфальтеновых ассоциатов, предположительно, без образования химической связи. Внедренная сера при последующем нагревании может взаимодействовать с асфальтенами с образованием химической связи либо выделяться из асфальтенов и взаимодействовать с дисперсионной средой. При достижении какого-то предельного содержания в асфальтенах сера перестает внедряться в их кристаллическую структуру, практически не реагируя на термообработку и механоактивацию. Дальнейшее увеличение количества добавленной серы не приводит к ее взаимодействию с углеводородами нефтяного остатка, при этом несвязанная сера находится в системе в диспергированном состоянии, размер мелкодисперсных частиц [c.79]

Конечно, все это только возможная схема, достоинством которой является объяснение процессов внедрения серы в органическое вещество и образования пирита без противоречий с основными законами органических реакций. [c.173]

Далее предполагается внедрение серы в углеводороды с образованием сернистых соединений. [c.180]

Аналогичный эффект вызывает добавление в атмосферу окисления диоксида серы ЗОг [рис. 7.3, числа на прямых указывают содержание ЗОг в атмосфере в % (об.)]. В этом случае дефектная структура окалины может быть более сложной, чем при легировании гетеровалентными катионами. Однако подробные исследования показали, что при внедрении серы в решетку монооксида никеля примесные центры служат ловушками для электронных дырок, уменьшая их концентрацию. При этом они, по крайней мере частично, приобретают положительный эффективный заряд по отношению к фону кислородной подрешетки [c.280]

Взаимодействие полиэтилена с серой при 200—250°С сопровождается внедрением серы по связям С—Н с последующим образованием поперечных связей между цепями полиэтилена. Предельное количество присоединившейся серы не зависит от температуры и составляет 31—37% [53—55]. Модификация поверхности полиэтилена атомарной серой в синглетном состоянии протекает необратимо за счет внедрения атомов серы по связям С—Н на поверхности полиэтилена с образованием меркапто-групп [56]. [c.52]

В случае герма-4-спиро[3,4]октана внедрение серы происходит только в четырехчленный цикл [187]. [c.326]

С постадийным механизмом внедрения серы по связям 5п—С согласуются следующие факты. Стабильный конечный продукт [c.326]

Внедрение серы по связи германий — германий наблюдалось также в случае напряженного гетероциклического соединения, [c.330]

В ранее опубликованной работе [6] нами было дано сравнение величин емкостей поглощения ионитов, полученных расчетным путем по количеству внедренной серы в адсорбент, с величиной емкости поглощения, пай- [c.42]

ИССЛЕДОВАНИЕ, РАЗРАБОТКА И ВНЕДРЕНИЕ СЕРИИ УСТАНОВОК ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКЗОГАЗА, ОЧИЩЕННОГО ОТ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА И ПАРОВ ВОДЫ АДСОРБЦИОННЫМ МЕТОДОМ [c.190]

Эти факты все больше склоняют к мысли, что причина осер-непностн нефтей лен ит в региональных условиях бассейна седиментации. Можно думать, что сероводородное заражение отдельных участков водного бассейна привело еще на начальных стадиях седиментации к внедрению серы в органическое вещество со всеми вытекающими отсюда последствиями. Локальное сероводородное заражение отдельных участков даже одного общего морского бассейна в определенные периоды времени вполне возможно. Совсем недавно сероводородное заражение открыто в Аравийском море, далеко от береговой черты. Все это может хорошо объяснить региональный характер осернеяности нефтей. [c.181]

В результате взаимодействия сера внедряется в межслоевое пространство асфальтеновых кристаллитов - гексагональных слоев (дисков) атомов углерода, упакованных в графитоподобные пачки (ядро дисперсной фазы), что подтверждается увеличением межплоскостного расстояния ёоог- Внедренная сера первоначально находится в асфальтенах в виде кристаллических образований разной величины, которые и дают сигнал кристаллической серы на рентгенограмме. Дополнительное энергетическое воздействие приводит, с одной стороны, к выделению из асфальтенов наиболее крупных кристаллических образований серы, связанных с асфальтеновым каркасом достаточно слабыми силами меж-молекулярного взаимодействия. С другой стороны, между отдельными кластерами серы и графитоподобной матрицей асфальтенового ядра происходит образование более прочной межмолекулярной связи. Совокупность действия этих факторов обуславливает уменьшение межплоскостного расстояния при механоактивации и термообработке. В результате увеличения количества внедренной серы происходит как ослабление связи между отдельными слоями асфальтено- [c.17]

Процесс осернения нефтей еще недостаточно изучен. В целом, по-видимому, этот процесс связан с окислением нефтей и большая роль при этом принадлежит бактериям, возможно являющимся катализаторами. Осернение нефтей может происходить при внедрении серы в уже готовые нефти, при миграции нефтей с природными водами за счет нефтеобразующих продуктов, а также за счет сероводорода, освобождающегося при превращении сульфатов. [c.245]

Как видно из рис. 3, для барий-алюмо-ванадиевого катализатора , весом те=0,02 г, нанесенного на пластинку с поверхностью < = 2,28 см в виде слоя толщиной =0,03 мм, процесс формирования заканчивается в течение 6 час. для образца катализатора с массой тп=0,0134 г, < = 4,53 см , =0,01 мм, — в течение 2 час. (рис. 4). Дальнейшая обработка катализатора не приводит к измененхгю радиоактивности, что свидетельствует о прекращении внедрения серы в катализатор. [c.333]

Образующаяся при разложении OS сера является синглетной и может быть использована в синтезах подобно карбенам, образующимся при разложении диазоалканов и находящим большое синтетическое применение. Описаны примеры внедрения серы, выделяющейся из OS, по связи С—Н [104]. Так, при облучении смеси циклопропана и OS получается циклопропантиол с выходом 95% [105] [c.58]

Внедрение серы сразу в два ядра, уже связанные между собой и возникновение новых гетерогенных колец при участии серь несомненно также имеют место при образовании сернистых краси телей. Примером может служить образование тнодифениламина и дифениламина. Эта реакция протекает последовательно. Сначалг образуется о-димеркаптан, который затем, выделяя сероводород переходит в тиодифениламин [c.336]

При реакции этилена с 5( Д2) молярное соотношение образующихся винилсульфнда и эписульфида составляет соответственно 49 и 51%. Винилтиол может образовываться не только путем внедрения серы по связи С—Н, но и за счет изомеризации эписульфида [173]. [c.59]

Продукты реакции 3( /)2) с алкенами иллюстрируются табл. 3.2. Тиолы винилового типа хмогут образовываться не только внедрением серы по связи С—И, но и за счет изомеризации первоначально образующегося эписульфида [173] [c.66]

Реакция серы с [ (Сбр5)зСе]гНЕ в ТГФ при 50°С протекает аналогично [156]. В наиболее жестких условиях (выше 100 ) происходит внедрение серы по связи 51—Не бис(трибенз1илси-лил) ртути. Реакция сопровождается демеркурированием и приводит к бис (трибензилсилил) сульфиду [157]. Предполагается, что раскрытие цикла в молекуле серы 5з— начальный акт реакций (8.36), (8.37). Этот акт реализуется в четырехцентровом активном комплексе, образованию которого содействует координация атомов серы с атомами связи 81—Не (или Ое—Не), например [c.321]

Аналогнчный процесс адсорбции фрагментов НгЗ па поверхносги без внедрения серы в решетку происходит, по-видимому, на других йеталлах — Ре, А1, [259, 261, 263, 272, 273]. Повышение температуры адсорбции и 0 интенсифицирует процесс диссоциативной хемосорбции НгЗ на металлах. Хемосорбция сопровождается выделением водорода в газовую фазу и образованием объемного сульфида металла [c.54]

Аналогичные процессы внедрения серы в решетку и выделения водорода происходят при хемосорбции НгЗ и на других металлах. Так, металлическое железо после адсорбции НгЗ переходит в РбхЗ. Исследование кинетики показывает, что медленной стадией процесса является диссоциация НгЗ [272]. В результате диссоциативной хемосорбции [c.55]

Процессы, ведущие к появлению серы в нефтях, можно разделить на процессы собственно осернения нефтей, т. е. внедрения серы в уже готовые нефти в залежах и коллекторах, и на процессы осернения исходных нефтеобразующих органических веществ еще в придонных водах бассейнов седиментации и в осадках при диагенезе. Однако в обоих случаях осернение органических соединений имеет сходный характер и происходит за счет серы сульфатов. [c.134]

Далее следуют собственно процессы осернения, т. е. внедрение-серы в углеводородные и другие органические молекулы, входящие в состав нефтей и нефтеобразующих веществ. Эти процессы изучены пока еще слабо. Реакция непосредственно между сероводородом и входящими в состав нефтей углеводородами с образованием сернистых соединений в условиях нефтеносных пластов термодинамически невозможна. Однако воздействие сероводорода на некоторые предельные углеводороды с выделением низших гомологов и элементарной серы, например, по реакции [c.135]

Характер явлений, происходящих при внедрении серы в молекулы углеводородов и других природных органических соединений, еще не вполне ясен. По-вттдимому. при этом идут процессы уплотнения, конденсации, повышения температур кипения веществ, вероятно новообразование асфальтово-смолистых веществ, содержащих серу. [c.135]

Следует отметить известное развитие вторичной осерненности нефтей Западного Внутреннего бассейна — правда, очень слабое. Содержание серы в среднем по типам редко выходит за пределы 0,5%, однако в отдельных случаях оно поднимается до 0,6—0,7%, а сами средние значения нередко составляют 0,4—0,5 %, что для легких нефтей уже должно считаться повышенным. Помощь в решении вопроса о вторичности внедрения серы [c.45]

Осернение нефтей сопровождалось сдвигом во фракционном составе — наряду с известной утратой легких фракций протекали явления поликонденсацци, определявшиеся в первую очередь интенсивным процессом внедрения серы. [c.73]

Источником осернения служили, очевидно, встречающиеся локально линзочки гипса, причем спорадический характер распространения последних обусловливает неравномерность уровня осерненности калифорнийских нефтей. Вполне возможным кажется также, что некоторую роль в процессе внедрения серы в нефть мог играть сероводород вулканических газов (как и в Японии). Известным указанием на это служит тот факт, что соотношение ванадия и никеля в нефтях Калифорнии нередко не укладывается в рамки обычно наблюдаемых закономерностей (см. стр. 48 и 215) в этом смысле нефти Японии также являются аналогами калифорнийских. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология