Процесс полимеризации стирола

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Скорость инициирования процесса полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии различных инициаторов [c.104]

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Образование свободных радикалов и атомов с ненасыщенной валентностью, происходящее при облучении, было использовано для процессов полимеризации стирола, акрилонитрила и других веществ, для получения дифенила из бензола и т. п. [c.365]

Этим объясняется малая зависимость степени полимеризации от концентрации инициатора и образование около 5 молей полимера на 1 моль разрушившегося инициатора в случае полимеризации при 50 . В аналогичных условиях полимеризации стирола на 1 моль разрушившегося инициатора образуется 0,72 моля полимера, так как для процесса полимеризации стирола не характерны реакции передачи цепи через мономер, и каждая новая цепь возникает в результате образования первичного радикала из продукта распада инициатора и из мономера. [c.393]

Таблица 1.2. Влияние интенсивности перемешивания на кинетические характеристики процесса полимеризации стирола

Ряд водорастворимых высокомолекулярных соединений используют в качестве защитных коллоидов или агентов, образующих суспензию, в процессе полимеризации стирола. Многие из этих веществ снижают поверхностное натяжение до умеренных значений. [c.255]

Реакторы вытеснения применяются также для проведения реакций I средах с высокой вязкостью. Примером служат процессы полимеризация стирола и каиролактама. Эффективность реакторов вытес- [c.245]

Энергия активации процесса полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола при радиационном инициировании в среде хлористого метилена [11] [c.450]

Бевингтон, Гузман и Мелвилл [57] использовали меченые атомы для определения кинетики реакции передачи цепи на полимер в процессе полимеризации стирола. Они полимеризовали С -стирол в присутствии немеченого полистирола и измеряли степень передачи цепи. Они установили, что реакция передачи цепи протекает лишь в незначительной степени, за исключением случаев использования препаратов, полученных при высоких степенях превращения. Определенная ими константа реакции передачи цепи п. п/ р = 178-10" при 129° несколько ниже величин, приведенных в работах [53, 56]. Авторы, однако, указывают, что полученные ими значения очень близки к величинам константы реакции передачи цени для этилбензола. [c.256]

Кронштейн [50] указывает два типа полимеризации. Первый охватывает лроцессы, в которых мономерное вещество постепенно становится вязким и, наконец, превращается в высокополимерное вещество (метаморфизм). Второй — это процесс, при котором мономер полимеризуется без изменения консистенции и отдельный полимер является энтиморфным. В качестве примеров приводятся превращение акриловой кислоты в полиакриловую кислоту и циановой кислоты в полициановую кислоту (циамелид). Однако по неопубликованным данным [25, 87] Фроста представление Кронштейна о том, что промежуточные продукты, жозникаюпще в процессе полимеризации стирола, постепенно превращаются в твердый полистирол, неправильно, так как раствор становится вязким в результате присутствия нитеобразных молекул. По наблюдениям Фроста полимеризация стирола при 60° дает молекулы одной и той же длины как в начале, так и в конце процесса и полимер остается растворенным в мономере. [c.635]

Чувствительные к фотохимическому воздействию концевые группы могут быть введены в полистирольные цепи в процессе полимеризации стирола в присутствии тетраэтилтиурамдисульфида [c.284]

В отличие от меркаптанов дисульфиды малоактивны в передаче кинетической цепи (константа передачи 0,005—0,03 для диалкил-дисульфидов в процессе полимеризации стирола [120]). Этим объясняется длительность реакции (27 час.) изобутилдисульфида с триэтилфосфитом (УФ-облучение, 60° С). Введение бензильного радикала в дисульфид еще в большей степени замедляет реакцию. Необходимо облучение смеси бепзилдисульфида (0,20 моля) и триэтилфосфита (0,58 моля) в течение 3 недель при 60° С. Реакция приводит к следующей смеси продуктов (в %) бензилсульфид — 5, толуол — [c.76]

Пример конструкции реактора для непрерывного процесса (полимеризация стирола) приведен на рис, 18.6.2.5, [c.583]

Одной из существенных причин, препятствующих применению этого способа, является медленность процесса полимеризации стирола. По этому способу для получения хороших выходов продукта с желаемой степенью полимеризации необходимо вести полимеризацию во всяком случае при температурах ниже 100°, а это требует десятки часов. [c.421]

Наиболее широко изучено инициирующее действие органических пероксидов на процесс полимеризации стирола в массе [31, с. 382].. [c.46]

Рис. 4.0. Зависимость Рц, (——) и Р (— — —) от конверсии в процессе полимеризации стирола при 80 °С в присутствии различных количеств ТПЯ [121]

ТАБЛИЦА 10.4. Характеристика процесса полимеризации стирола, инициированной поверхностными пероксидами [c.239]

В контактном аппарате происходит дегидрирование этилбензола и протекают побочные процессы. Паро-газовая смесь, состоящая из стирола, этилбензола, легких углеводородов, углекислоты и других газов, проходит из контактного аппарата через теплообменник 2, обогревая пары этилбензола, и поступает в систему холодильников, в которых отделяется смола, стирол-сырец и легкие углеводороды. Стирол-сырец поступает на ректификацию. Во избежание полимеризации во время ректификации к нему предварительно добавляют гидрохинон. Ректификационная колонна изготовлена из меди, замедляющей процесс полимеризации стирола. [c.97]

Структура газожидкостной смеси и те1шомассоперенос при объемном кипении растворителя в реакторе рассмотрены в [17], где применительно к промышленному процессу полимеризации стирола получены согласованные результаты. [c.82]

В данном случае амид натрия служит катализатором реакции полимеризации, так как регенерируется в конце процесса. Процесс полимеризации стирола может происходить и по катионному механизму в присутствии Т1С14 и других хлоридов. [c.467]

Согласно Эстгаму с сотр. , перхлорат и иодид лития являются наилучшими катализаторами для реакции мутаротации глюкозы в пиридине. Лосев и Захарова изучили относительную каталитическую активность перхлоратов калия, аммония, бария и магния в процессе полимеризации стирола при различных температурах. Перхлорат магния для этой реакции оказался наиболее сильным катализатором, причем механизм его действия, по-видимому, несколько отличается от механизма действия других солей. [c.159]

Вследствие особенностей строения эмульгаторов для процесса полимеризации стирола характерны некоторые кинетические и то-похимические особенности. Например, при повышении pH (рис. 1.19) резко увеличивается размер латексных частиц и уменьшается их число, что связано с разрушением ионогенной части алкамона I. Однако латексы, стабилизированные алкамоном И, [c.38]

Изучение процесса полимеризации стирола в эмульсии, стабилизированной неионогенными детергентами ряда оксиэтилированного нонилфенола, при различных температурах (рис. 4) показало, что скорость образования полимера с возрастанием температуры изменяется различно в зависимости от длины полярной части молекулы исследованных эмульгаторов. В случае использования в качестве эмульгаторов полиоксиэтиленгликолевых эфиров с и = 4, 10, 13 скорость полимеризации растет с ростом температуры, а в случае применения эфира с и = 30 она значительно выше и проходит через максимум при определенной температуре. [c.281]

При повышении конверсии полистирола от 10 до 80 % вязкость реакционной массы возрастает от 1 до Ю" Па-с. Протекание экзотермической реакции полимеризации в высоковязкой среде приводит к тому, что процесс полимеризации стирола в массе—наиболее простои по механизму превращения мономера в полимер - становится весьма сложным по аппаратурно-конструктивному оформлению из-за трудностей тёплосъема, массопереноса и удаления остаточного мономера. Эти же факторы приводят к ухудшению физико-механических свойств и расширению ММР полистирола по сравнению с получаемым суспензионным методом. Однако по технико-экономическим и экологическим показателям (см. табл. 7.1 и 7.2) блочный процесс значительно превосходит как суспензионный, так и эмульсионный. [c.171]

В процессе полимеризации стирола [54, 58] или изопрена [58] в толуоле под действием гексааддукта ПСЛ с Сео удалось вырастить дополнительный седьмой луч на шестилучевой макромолекуле полистирола. Полученная структура была названа Palm-Treelike [58]. [c.207]

Счет показал, что для систем, описываюоцтх процесс полимеризации стирола,за можно принимать 3 или 4. [c.41]

При изучении процесса полимеризации стирола в эмульсии, стабилизированной катионактивными эмульгаторами (бромистыми — цетилпиридинием, октадецилтриэтиламмо-нием), было обнаружено, что указанные эмульгирующие агенты в определенных условиях способны выступать в качестве активаторов распада перекисных соединений, обусловливая, таким образом, окислительно-восстановительное инициирование в зоне адсорбционных слоев [13]. [c.35]

Вызывая индуцированный распад гидроперекиси в результате окислительно-восстановительной реакции, бромистый Л -цетилпиридиний ускоряет образование первичных свободных радикалов, а следовательно, реакцию инициирования и весь полимеризационный процесс в целом. Экспериментально доказано, что процесс полимеризации стирола в щелочной среде с участием данного эмульгатора протекает с приемлемой скоростью при низких температурах (4—18° С), чего не наблюдается в обычных условиях его проведения с другими эмульгаторами, а также в нейтральных и слабокислых средах. [c.36]

Шульц, Генрики и Оливе [51] изучили кинетику реакции разветвления в процессе свободнорадикальной полимеризации стирола, проводя полимеризацию стирола в присутствии олигостирола. На основании влияния низкомолекулярного олигомера на длину цепи полистирола они смогли рассчитать константу реакции передачи цепи. Полученное ими значение п/ р равно 1,3-10 при 50° эта величина несколько выше других данных, характеризующих незначительную степень разветвленности этого полимера. Позднее Генрики-Оливе и Оливе [52] изучили эффект Троммсдорфа в процессе полимеризации стирола и показали, что молекулярный вес увеличивается в значительно большей степени, чем можно было объяснить, исходя из предположения об увеличении скорости, что указывает на возможность разветвления. Они исследовали молекулярные веса полимеров, образующихся при полимеризации в растворе при высоких степенях превращения (исключая, таким образом, влияние эффекта Троммсдорфа), и наблюдали увеличение молекулярного веса, аналогичное тому, которое они объяснили разветвлением. [c.255]

Овербергер и сотр. [401] изучали процесс полимеризации стирола в присутствии алкилгомологов бензола при 0°, катализируемый хлорным оловом. Реакцию проводили в среде четыреххлористого углерода и смеси циклогексана с нитробензолом. Авторы вывели уравнение, связывающее зависимость коэффициента полимеризации полимера от концентрации алкилбен-зола, обрывающего цепь [c.169]

Большое число работ посвящено хлорметилированию и формилированию 5656-5658 полистирола и его сополимеров с ди-винилбензолом. Обработкой полимеров альдегидами (в процессе полимеризации стирола, а-метилстирола и др.) получают полимеры с концевыми гидроксильными группами 5659, 5ббо. Изучены [c.331]

Изучение архивных материалов показывает, что еще до этой работы Сергей Васильевич провел небольшое, имеющее предварительный характер исследование по полимеризации стирола и бромистого винила. Полимеризацию стирола он изучал главным образом с точки зрения влияния среды на процесс полимеризации. В качестве растворителей для проведения процесса полимеризации стирола были выбраны уксусный альдегид, бензол, ацетон, этиловый спирт, бромистый этил, бромбензол, скипидар, триметилэтилен, уксусная кислота, бромоформ, уксусный эфир, диэтиловый эфир [11]. [c.549]

Константы подобной передачи цепи в случае диэтилцинка и ди-бутилкадмия были оценены для процесса полимеризации стирола при 100 °С [98], но сейчас еще не ясно, имеют ли отношение эти результаты к настоящей дискуссии. [c.34]

Стирол впервые был получен в 1831 г. Бенастром при сухой перегонке живицы (смолы) styrax. Уже в 1839 г. стало известно, что при хранении стирол переходит в твердое вещество, причем первоначально этот переход связывали с окислением стирола. В 1878 г. русский ученый А. Кракау впервые изучал полимеризацию стирола под действием металлического натрия он установил, что в то время как металлический натрий способствует процессу полимеризации, другие вещества замедляют его. Более детально процесс полимеризации стирола изучал И. И. Остромысленский, который впервые выяснил действие на него ультрафиолетовых лучей, а также установил структуру образующегося полимера. [c.194]

Стирол был получен из смолы styrax в 1831 г., а его полимер— в 1839 г. Процесс полимеризации стирола в дальнейшем изучали Крокау и И. И. Остромысленский. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология