Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нефти осернение

    Исследованиями М.В. Иванова и А.Ю. Лейн с использованием радиоактивного сульфата установлена общая схема механизма микробиологического восстановления сульфатов в современных осадках. В общем виде она представлена на рис. 19. Сероводород, образовавшийся в результате сульфатредукции, расходуется в трех параллельных реакциях. В экспериментах с образцами илов из Калифорнийского залива и добавками радиоактивного сульфата было показано, что на синтез серосодержащих соединений уходит от 2—16 до 70 % образовавшегося сероводорода. Естественно, чем больше серы перейдет в серосодержащие соединения и будет зафиксировано в таком виде в исходном ОВ, тем более сернистые нефти будут продуцироваться ОВ в будущем. Остается открытым вопрос от чего зависит степень осернения исходного ОВ. На наш взгляд, ответ на этот вопрос дает приведенная схема, из которой следует, что при наличии в системе ионов железа сероводород связывается в практически нерастворимые сульфиды железа. Следовательно, при прочих равных условиях количество образующихся сероорганических соединений тем больше, чем меньше железа в системе. [c.73]


    Нефтяные асфальты могут быть природными и искусственными. Предполагается, что постепенное испарение поверхностных нефтей может привести к образованию природных асфальтов. Однако, есть ряд соображений, говорящих против безоговорочной приемлемости этого положения. Природные асфальты, при всем их сходстве искусственными, отличаются довольно высоким содержанием Серы, а искусственные — кислорода. Простое испарение нефти, точнее ее летучих частей, не дает еще, таким образом, исчерпывающей картины его генезиса и осторожнее, пожалуй, видеть сходство между природными и искусственными асфальтами скорее в геологических признаках нахождения, чем в действительно однородных причинах образования. В природе повидимому совершались два процесса усыхание нефти с образованием кира и осернение его там, где нефть или кир могли встречаться с серой в той или иной форме. С этой точки зрения асфальты являются далеко не первичным нефтяным продуктом. Осернение могло сопровождаться не только физическими изменениями допустимы, напр., восстановительные реакции, элиминировавшие кислород. Во всяком случае связь природного асфальта с нефтью не так ясна, как это обычно понимается, и возможно, что п происхождение его обязано совсем другому материалу, чем происхождение нефти, что однако не исключает возможности их Совместного нахождения в природе.  [c.353]

    По мнению М.А. Бестужева, в нормальных условиях существования нефти вряд ли возможны коренные изменения в углеводородном составе. Он считает, что в достаточно широких масштабах в природе могут происходить деградация и конденсация (укрупнение и разукрупнение молекул), осернение, окисление. [c.145]

    Для автомобилей аналогичного назначения разрабатывалось масло гидрол-4 [59]. В качестве основы масла взята смесь трансформаторного масла из восточных нефтей с 10% осерненного вапора. К смеси добавлено 10% совола, что позволило повысить плотность основы и улучшить ее [c.442]

    Качество окисленных битумов на основе осерненного гудрона западно-сибирской нефти [c.41]

    В табл. 1 приведены показатели качества битумов, полученных при окислении обычных и осерненных гудронов западно-сибирской нефти. [c.41]

    Связь содержания САВ в нефти наиболее четко проявляется в палеозойских отложениях, содержащих на малых глубинах самые смолистые (возможно, вторично окисленные или осерненные) нефти, характеризующиеся максимальным содержанием асфальтенов. Это в большей степени относится к нефтям из карбонатных коллекторов. Катагенетические изменения приводят к тому, что на глубинах, превышающих 1000 м, среднее содержание асфальтенов [c.265]


    Ванадий. Содержится в нефтях —10- 7о и концентрируется в САВ [351] (рис. 24). Относительно связи ванадия с САВ имеется ряд гипотез. Одна из них объясняет это явление следующим образом [352] наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и тем самым окислению нефти за счет кислорода сульфатов. В результате этого происходит осмо-ление и осернение нефти. [c.302]

    Сероводород является одним из первичных продуктов биологического процесса. Хотя сероводород и может реагировать с непредельными углеводородами, образуя сернистые соединения, тем не менее такой путь осернения нефти не кан ется вероятным, так как само существование непредельных углеводородов на каком-либо этапе нефтеобразования термодинамически невозможно. [c.178]

    Очевидно, что сернистые нефти не подвергались вторичному осернению сульфатами более молодых вод, так как изотопный состав серы нефтей тогда бы изменился, не стал бы так хорошо выдерживаться в пределах больших регионов и резко различаться в одном и том же регионе для разновозрастных нефтей. Об отсутствии регионального осернения нефтей говорят и данные по незакономерно меняющемуся содержанию сероводорода в попутных газах. [c.181]

    При отсутствии скелетных форм качественный состав ОВ, а следовательно, и нефтей определяется степенью окисленности исходной биомассы. При слабом окислении предполагается участие в формировании части белково-углеводного комплекса и наличие активного процесса осернения ОВ в диагенезе. В этих условиях также хорошо сохраняются от окисления полиненасыщенные жирные кислоты, циклизация и полимеризация которых способствуют образованию нафтеновых и аромати- [c.68]

    Несмотря на большое число работ по исследованию сернистых нефтей, механизм процессов осернения остается во многом неясным, и в литературе отсутствует единая точка зрения на механизм образования сероорганических соединений в нефтях. [c.72]

    Наибольшее распространение получила точка зрения об осернении нефтей в результате микробиологического восстановления сульфатов. В пользу этого свидетельствуют прежде всего результаты измерения изотопного состава серы нефтей, сероводорода и сульфатов [24]. Известно, что элементная сера и сера сероводорода, образующиеся при микробиологическом восстановлении сульфатов, значительно обогащены легким изотопом. То же можно сказать и о сере нефтей по отношению к сульфатам пород. Однако по вопросу о том, на какой стадии происходит образование серосодержащих соединений, нет единства. На наш взгляд, наиболее обоснована точка зрения, в основе которой лежит механизм осернения исходного ОВ продуктами микробиологического восстановления сульфатов. [c.72]

    Рассмотренный механизм контролирует степень осернения исходного ОВ на стадии его захоронения в целом по региону. От того, сколько серы внедрилось в виде серосодержащих соединений в нефтематеринский материал (при прочих равных условиях), прямо зависит сернистость нефтей. Однако в пределах месторождения или залежи могут действовать локальные факторы, влияние которых может быть иногда весьма значительным. К таким факторам следует прежде всего отнести механизм дифференциации нефтей в пределах залежи и процессы ретроградного испарения и конденсации. [c.75]

    В окислительной обстановке практически отсутствует сульфатредукция и, следовательно, осернение исходного ОВ. Ненасыщенные жирные кислоты легко окисляются и не участвуют в нефтеобразовании, что резко сокращает возможность образования ароматических структур. Восстановленные формы азота также легко окисляются, что приводит к деазотированию исходного ОВ. Весьма примечательно, что эти нефти метановые, а в асфальтенах из них повышена доля нафтеновых колец (рис. 29,6). Факт этот вполне объясним. В окислительной обстановке (отсутствует активное осернение, поэтому мало серы в асфальтенах) [c.102]

    Изменение величины отношений V/Ni, V/Fe и других не является следствием изменения содержания асфальто-смолистых веществ в нефтях под влиянием тех или иных факторов (см. табл. 31, 32). В асфальтенах нефти Русского месторождения по сравнению с Самотлорским месторождением содержание ванадия почти на порядок меньше, а железа на порядок больше, количество никеля увеличивается в 1,5 раза. Вследствие этого V/Ni, V/Fe как в асфальтенах, так и в нефтях резко различаются. Для Русского месторождения V/Ni < 1, для Самотлорского > 1. Две эти нефти — типичные представители двух различающихся по генезису нефтей. Величина S/N нефти Русского месторождения указывает на то, что она образовалась из ОВ, накопление которого происходило в слабовосстановительной или даже окислительной обстановке. И наоборот, нефть Самотлорского месторождения образовалась из ОВ, фоссилизация которого протекала в восстановительной обстановке при активной сульфатредукции и осернении исходного ОВ. [c.108]

    А.Н. Гусева и Е.В. Ск>болев разработали классификацию, основанную на представлениях о нефти как природном углеводородном растворе, в котором содержится наибольшее количество хемофоссилий (унаследованных структур) и меньше всего компонентов, изменяющихся под влиянием условий среды существования нефти в залежи, условий отбора пробы, транспортировки и хранения. Однако авторы почему-то назвали классификацию геохимической, хотя в основе ее лежат генетические признаки — хемофоссилии. В этой классификации нефти подразделялись по растворителю на классы — алкановый, циклано-алкановый, алкано-циклановый и циклановый, т. е. по химическому признаку, а классы — на "генетические" типы нефти, обогащенные парафином, затронутые вторичными процессами (осернение), обогащенные легкими фракциями. Однако это в большей мере признаки вторичных изменений нефтей, а не генетических различий. Кроме того, авторы классификации выделяли нефти разной степени катагенеза. Таким образом, А.Н. Гусева и Е.В. Соболев предложили много разных показателей, но их трудно использовать для четкой классификации нефтей. Они ценны главным образом для раскрытия механизма преобразования нефти при тех или иных процессах. Интересны предложенные этими авторами коэффициенты, отображающие соотношения содержания метановых УВ и твердых парафинов с долей углерода в ароматических структурах, которые увеличиваются с возрастанием степени катагенеза. [c.8]


    Нефть и нефтепродукты содержат относительно большое количество серы. Особенно много (до 2%) серы в нефтяных остатках (см. табл. 32, № 5 и 6). В связи с этим при паровой конверсии такого сырья в реактор иногда дозируют определенное количество водорода (60—150 молей на 1 г-атом серы) рециркуляцией части полученного в этом процессе газа. Замечено, что на осерненном катализаторе получается меньшее количество газа, но газ имеет повышенную теплотворную способность. Сера, подаваемая с сырьем в слой катализатора, связывается им и удаляется на стадии реге- [c.51]

    Таким образом, образование сернистых соединений можно понимать как вторичный процесс, не связанный с нефтеобразова-нием и, так сказать, параллельный ему. Высказывались и противоположные гипотезы, согласно которым сера является в нефтях унаследованным компонентом и что первоначально образовавшиеся нефти содержат серу как обязательный компонент, исчезающий впоследствии на длинном пути ее превращения. Из этого как будто следует, что серой должны быть богаты геологические молодые нефти, более или менее близкие к исходному веществу нефти, тогда как нефти древние, метановые, могут серы и не содержать. Это соображение плохо вяжется с тем, что очень многие третичные нефти практически серы не содержат, тогда как иногда древние нефти, наоборот, богаты серой. Примерами первых могут служить нефти Баку, Грозного и ряда других месторождений, примерами вторых могут служить сернистые нефти Второго Баку. Вместе с тем исключениями крупного масштаба являются кайнозойские нефти Калифорнии, Мексики и другие, содержащие много серы и бессернистые палеозойские нефти северо-восточных штатов США. Связь между серой и углеводородами нефти часто понималась таким образом, что сера имеет белковое происхождение и должна принимать участие-в тех процессах, которые переводят живое вещество в нефть.. Между техм хорошо известно, что разложение белка связано с выделением серы в виде сероводорода, не принимающего участие в последующих превращениях органического вещества. Ввиду того, что сероводород минерального происхонодения может внедряться в углеводороды, проходя через стадию элементарной серы, нет никакой необходимости отводить белковой сере заметную роль. Все подобные гипотезы отличаются тем, что не объясняют, почему осернение нефти не является обязательным процессом, поскольку в природе имеются значительные месторождения бес-сернистой нефти. Кроме того, в подавляющем большинстве случаев сернистость нефти есть явление региональное, охватывающее громадные области, что говорит о какой-то общей причине явления. Факт восстановления сульфатов микроорганизмами есть. [c.179]

    Полученные в последние десятилетия данные мало повлияли на представления о причинах и путях осернения нефтей, подробно и критически освещенные А. Ф. Добрянским [455]. В основе этих представлений лежит идея о том, что атомы серы внедряются в "нефть благодаря взаимодействию нефтяных компонентов с элементарной серой или сероводородом, образующимися в слабо погруженных пластах в результате жизнедеятельности сульфатре-дуцирующих микроорганизмов [530, 531], а на больших глубинах — вследствие термокаталитической деструкции веществ [532]. [c.74]

    Среднее суммарное содержание смолисто-асфальтовых веществ в нефти снижается с погружением залежи, причем тем резче, чем древнее вмещающие отложения. В молодых (кайнозойских) нефтях средняя концентрация смол падает с увеличением глубины залегания незначительно, а концентрация асфальтенов даже возрастает, вследствие чего отношение смолы/асфальтены с глубиной снижается. В случае мезозойских нефтей та же тенденция становится более ощутимой на больших глубинах (>3000 м). Связь концентраций ВМС в сырой нефти и их вещественного состава с глубиной залегания наиболее четко проявляется в палеозойских отложениях, содержащих на малых глубинах в среднем самые смолистые (возможно, вторично окисленные или осерненные [455, 951]) нефти, характеризующиеся максимальными концентрациями асфальтенов, особенно нефти из карбонатных коллекторов. Действие на эти нефти глубинного фактора (катагенетические изменения) приводит к тому, что на глубинах, превышающих 1000 м, среднее содержание в них асфальтенов уменьшается быстрее, чем содержание смол, и, в отличие от мезокайнозойских нефтей, величина отношения смолы/асфальтены здесь заметно растет с погружением. В среднем наименьшие концентрации смо- листо-асфальтовьгх веществ и наивысшие значения рассматриваемого отношения оказались характерными для самых древних (кембрийских) нефтей. Эти результаты в общих чертах иодтверж- [c.183]

    Вторичное окисление или осернение нефтей в гипергенных условпях приводит к повышению концентрации ВМС в нефтях за счет осмолеппя части низкомолекулярпых компонентов, но не должно существенно изменять надмолекулярную структуру асфальтенов. [c.200]

    В тех случаях, когда удается определить относительные концентрационные характеристики распределения углеводородов, ГАС различных классов или фрагментов молекул ВМС, они оказываются сходными. Таковы распределения многих нафтенологов и бензологов ГАС по числу циклов в молекуле, нормальных и изопреноидных алифатических скелетов по числу атомов углерода и т. д. Изменения общих групповых и структурных характеристик, а также концентрационного распределения углеводородов и ГАС в зависимости от химического типа и условий залегания нефти так-же обладают заметными чертами сходства и в основном сводятся к преобладанию алициклических структур в молодых, слабо превращенных нефтях и параллельному обеднению углеводородов и гетероатомных соединений алициклическими, но обогащению алифатическими и ароматическими структурами в ходе катагенеза. Лишь асфальтеповые компоненты при катагенезе, по понятным причинам (см. гл. 7), обедняются насыщенными фрагментами в отличие от низкомолекулярных веществ. Гипергенные процессы вторичного окисления и осернения нефтей приводят к накоплению, по-видимому, тоже аналогичных типов структур и в низших ГАС, и в смолисто-асфальтовых фракциях. [c.206]

    Следует отметить, что указанные катализаторы йе только обеспечивали относительно глубокое гидрирование сернистых и ненасыщенных соединений, но и способствовали довольно значительному, часто нежелательному, разложению углеводородов сырья (деструктивной гидрогенизации). Тем не менее гидроочистка газойлевых дистиллятов из сернистых нефтей на катализаторах деструктивной гидрогенизации (гидрокрекинга), в част ности на осерненном вольфрамникелевом катализаторе, была успешно осуществлена [14, 15]. [c.186]

    В 1945 г. за рубежом были построены две промышленные установки, предназначенные для парофазной гидроочистки газойлевых фракций нефти на осерненном вольфрамникелевом катализаторе [16—18]. Но высокая стоимость и относительная сложность его регенерации потребовали использования для гидроочистки более дешевых и легко регенерируемых катализаторов. [c.186]

    Ряд геохимических типизаций нефтей [30, З ] построен с учетом влияния на состав нефтей таких процессов, протекающих в недрах земли, как адсорбция, фильтрация, выветривание, окисление, осернение и т. д. Однако с позиций современных представлений об образовании и превращениях нефтей в недрах земли, все расмот-ренные классификации имеют определенные недостатки, так как не учитывается влияние на тип нефти состава исходного нефтематеринского вещества. В последнее время при разработке генетических классификаций серьезное внимание уделяется реликтовым углеводородам, которые, как полагают, унаследованы нефтью от нефтематеринского органического вещества, и структура которых наименее подвержена изменению во времени [23, 33—35]. К числу классификаций, учитывающих содержание реликтовых углеводородов, относятся классификации, предложенные Ботневой [23], Солодковым, Драгунской, Камьяповым [33], Петровым [34]. [c.15]

    Значительно отличаются друг от друга нефти по содержанию серы. В нефтях многих месторождений серы сравнительно мало (0,1 —1,0%). Но доля сернистых нефтей с содержанием серы от 1 до 3% в последнее время значительно возросла. Имеются и сильно осерненные нефти с содержанием серы выше 3%. Максимальное содержание серы отмечено в кохановской нефти в Украинской ССР (5,6%), в нефтях месторождений Хау-даг и Уч-Кнзыл в Узбекской ССР (3,2—6,3%), в мексиканской нефти (3,65—5,3%). Уникальной является нефть месторождения Этцель (ФРГ), в которой 9,6% серы. Фактически эта нефть почти целиком состоит из сернистых соединений. [c.20]

    За небольшими исключениями можно отметить прежде всего то, что сернистый характер нефтей является типичным для обширных регионов. Таковы, например, обширная область Второго Баку, Средней Азии, районы юго-западной Азии (Иран, Ирак, Кувейт, Саудовская Аравия и др.). С другой стороны, нефтяные районы северо-востока США дают нефть практически бессерни стую (Пенсильвания, Мичиган, Западная Виргиния). В западном полушарии сернистые нефти распространены на побережьи Мексиканского залива, в Калифорнии, а также в Мексике. Нефтяные месторождения сернистых нефтей приурочены к самым различным геологическим системам, и никакой связи между содержанием серы и возрастом нефти не имеется. Нефти Заволжья относятся к палеозою и содержат много серы, в то время как палеозойские нефти США почти бессернисты. Все это говорит о том, что не случайные причины вызвали осернение нефти, а какие-то обстоятельства, характерные для обширных регионов, например, специфическая геологическая обстановка или тождественность исходного материала нефти, уже заключавшего в себе причины осернения будущих нефтей. [c.168]

    Факторы осернения нефти еще недостаточно исследованы. Известно, однако, что существуют регионы, богатые сероводородными водами, хотя нефти из этих регионов нельзя отнести к сернистым (западная часть УССР). А. А. Карцев считает, что первое звено в процессе осернения нефти состоит в восстановлении сульфатов, вероятно, микробиологическим путем. Второе звено — образование сероводорода из гидросульфидного иона [c.180]

    Все это показывает, что вопрос об осернении нефти далек от разрешения, за исключением тех случаев, когда сернистые соединения могли иметь унаследованный характер (из белков). Последнее допущение плохо увязывается с масштабами и региональностью распространения сернистьгх нефтей. [c.181]

    Был отмечен некоторый параллелизм между осерненностью нефти и содержанием в ней ванадия. На основании этого можно полагать, что сера и ванадий являются первичными элементами и попали в нефть еще на стадии донных илов. [c.184]

    Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

    В результате проведенных исследований было установлено, что закачка алкилированной серной кислоты способствует осерне-нию добываемой нефти. Во-первых, моноалкилсульфаты являются поверхностно-активными веществами, поэтому происходит доотмыв асфальтено-смолистых веществ. Такой же эффект создают образующиеся в результате реакции сульфирования анионактивные ПАВ. В последнем случае закачиваемая в виде серной кислоты сера оказывается связанной преимущественно с полярными соединениями и концентрируется в асфальтено-смолистых компонентах нефти. Кроме того, причиной увеличения осерненности нефти служит жизнедеятельность бактериального сообщества - УОБ, СВБ и тионовых бактерий. [c.128]

    В результате исследования реологических свойств искусственных эмульсий, полученных из нефти скважин, реагирующих на закачку серной кислоты, оказалось, что свойства эмульсий из осерненной нефти мало отличаются от свойств эмульсий из малосернистой нефти. Регулирование свойств эмульсий возможно обычным методом - дозировкой деэмульгатора (рис. 5.7). Добавкой предлагаемых деэмульгаторов ДИН-4 и Реапон-3 в типичной дозировке около 60 г/т можно понизить вязкость эмульсии более чем в 2 раза. В этой связи можно заключить, что изменение состава серосодержащих соединений и увеличение общего содержания серы в примерно в 1,5 раза не приводят к резкому изменению поверхностной активности полярных ком- [c.134]

    Корреляционные связи между общим содержанием серы, отношением З/Ы и параметрами состава аренов в целом по своей направленности обратны тем связям, которые наблюдаются между составом аренов и отношением п/ф, что также легко объясняется. Вообще обогащенность нефтей серой и циклическими струкутрами подмечена исследователями давно. Приуроченность большого содержания ароматических УВ к нефтям сернистым, тяжелым и смолистым хорошо известна и подтверждается на примере любого региона. Для Западной Сибири наиболее детально зависимость состава нефтей от содержания в них серы была исследована А.В. Рыльковым. Вероятно, основная причина параллельного изменения содержания серы и аренов - изменение характера условий фис-силизации исходного ОВ. В восстановительной обстановке, когда сохраняются от окисления необходимые для образования ароматических УВ ненасыщенные кислоты, активно идут сульфатредукция и осернение исходного ОВ, что приводит к образованию из него нефтей с большим содержанием серы и аренов. [c.50]

    Особенно следует отметить, что с ростом содержания в нефтях серы происходит изменение группового состава аренов. В нефтях с большим содер>1 анием серы резко повышена доля аренов с одним ароматическим кольцом, особенно алкилбензолов (рис. 12, 13, см. табл. 13). К сожалению, данные по групповому составу аренов нефтей из других регионов ограничены, и поэтому для них сложно проследить эту закономерность. Однако для нефтей Альберты [6 удалось выявить отмеченную нами зависимость. Наличие такой связи очевидно. Восстановительная обстановка способствует, с одной стороны, осернению исходного ОВ, а с другой — гидрированию ненасыщенных кислот, что снижает вероятность их циклизации и образования поликонденсированных соединений, В этих условиях образуются главным образом моноциклические ароматические УВ, [c.50]

    Сопоставление ее с нефтью Вачимского месторождения (плотность 0,909 г/см , содержание асфальтенов 1,58%, смол 10,82%) показывает, что последняя при меньшей плотности и содержании асфальто-смолистых веществ содержит не меньше пента- и гексацикланов. Факт этот вполне объясним. Низкое значение п/ф, высокая сернистость нефти Вачимского месторождения указывают на то, что фоссилизация ОВ, из которого она образовалась, протекала в восстановительной обстановке и интенсивном осернении ОВ. В этих условиях сохранялись от окисления ненасыщенные соединения, что способствовало протеканию реакций циклизации, приводящих к образованию как сравнительно низкомолекулярных нафтеновых и ароматических соединений, так и высокомолекулярных - смол и асфальтенов (вернее ОВ, из которого они затем образовались). [c.57]

    Как было показано, интенсивность процесса осернения существенно зависит от наличия в системе ионов железа и при прочих равных условиях будет возрастать по мере удаления от источников сноса. Поэтому в ОВ сапропелевой природы (обычно морские отложения) отношение S/N, как правило, выше, чем в материале гумусовой природы, накопление которого происходит чаще всего в прибрежной или озерноболотной зоне, богатой водорастворенным железом. Так, в отложениях Западной Сибири гумусовый кероген имеет отношение S/N 0,3—0,8, а сапропелевый 2,3-2,8 [8]. Эта мысль находит свое подтверждение также при анализе распределения серы и азота в нефтях Западной Сибири. Оказалось, что величина S/N в нефтях в отложениях от верхнего мела до девона (глубины от 800 до 4000 м) не зависит от возраста и глубины залегания пород и в то же время достаточно четко связана с углеводородным составом нефтей, в частности с составом изопреноидных УВ (см. рис. 23 и табл. 21). Последнее указывает на то, что на формирование состава изопреноидных УВ и содержание серы и азота оказывает влияние одна и та же группа факторов. При рассмотрении механизма эволюции соединений серы и азота от исходной биомассы к нефтематеринскому ОВ наличие этих связей становится очевидным. Поло жительная связь между содержанием в нефтях серы и фитана указывает на то, что интенсивное осернение исходного органического материала происходит в обстановке, способствующей сохранению фитана. Наличие прямой связи между отношением S/N и содержанием асфальто-смолистых веществ и серы закономерно. Неожиданным на первый взгляд кажется наличие положительной связи между S/N и азотом. Казалось бы, чем больше в нефтях азота, тем меньше должно быть отношение S/N. Однако наличие прямой связи свидетельствует о том, что формирование нефтей (вернее, накопление исходного ОВ) с высоким отношением S/N происходит в обстановке, благоприятствующей сохранению азотсодержащих соединений. В этих условиях сохраняются не только достаточно стабильные соединения азота, такие как производные хинолина и акридина, но и такие крайне неустойчивые структуры, как аминокислоты. Анализ данных В.Н. Мозжелиной, В.И. Титова, А.З. Кобловой указывает на то, что максимальные концентрации аминокислот приурочены к нефтям, образовавшимся из ОВ, накопление которого протекало в восстановительной обстановке. [c.81]

    Несмотря на то что молекулярный азот присутствует практически во всех пластовых газах, его участие в реакции с УВ нефти исключено из-за его чрезвычайной химической инертности. Сера в контакте с УВ может находиться в форме сульфат-иона, пирита или элементной серы. Выше было показано, что значение процесса вторичного осернения, на наш взгляд, несколько преувеличено. Следовательно, за счет реакций в пластовых условиях при участии азота и серы количество смол не может увеличиться. Гораздо сложнее дать однозначный ответ относительно кислорода. С одной стороны, известно, что в залежи нет свободного кислорода и существует резковосстановительная среда. С другой стороны, принято считать, что биодеградация сопровождается "осмолением", а это должно приводить к увеличению отношения смолы/асфальтены. [c.97]

    Широкое распространение получила точка зрения о том, что процессы вторичного осернения нефтей в залежи приводят к новообразованию ванадилпорфиринов. Однако необходимо отметить, что содержание ванадилфорфиринов как в нефтях Западной Сибири, так и в нефтях других регионов меняется параллельно с их содержанием в рассеянном ОВ. Следовательно, новообразование порфиринов в залежи не происходит. [c.108]

    Наряду с гипотезой вторичного осернения и параллельного новообразования порфиринов не меньшее право на существование имеет и прямо противоположная точка зрения, согласно которой при биохимическом окислении нефтей в залежи количество порфиринов и четырехвалентного ванадия в них должно уменьшаться. Из табл. 33 видно, что в биодеградированной нефти Русского месторождения очень мало но его также мало и в некоторых небиодеградированных [c.108]


Смотреть страницы где упоминается термин Нефти осернение: [c.75]    [c.475]    [c.169]    [c.179]    [c.180]    [c.107]    [c.73]    [c.81]    [c.82]   
Геология и геохимия нефти и газа (1982) -- [ c.245 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Осерненные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте