Окисление первичных спиртов в карбоновые кислоты

Окисление первичных спиртов до карбоновых кислот. [c.300]

Если при окислении первичного спирта на каждый моль спирта приходится 2 моля атомов кислорода, реакция не заканчивается образованием альдегида, а протекает дальше с образованием карбоновой кислоты. Например, при таком окислении этанола получается уксусная кислота [c.431]

Окисление первичных спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты [c.24]

Общим способом получения карбоновых кислот является окисление первичных спиртов и альдегидов. [c.327]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

Этот метод получения альдегидов, наряду с синтезом их путем окисления первичных спиртов, является доказательством строения альдегидов. Обе реакции свидетельствуют о том, что альдегид по степени окисления находится между спиртом и карбоновой кислотой таким образом, его структурная формула становится совершенно однозначной [c.199]

Спирты-это производные углеводородов, содержащие одну или несколько групп ОН. Простые эфиры-родственные спиртам соединения, которые образуются в реакции конденсации из двух молекул спиртов в результате отщепления от них одной молекулы воды. Окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов при дальнейшем окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты. Окисление вторичных спиртов приводит к образованию кетонов. [c.435]

В последнее время появились работы посвященные селективному окислению первичных спиртов до карбоновых кислот под действием хлорита натрия с добавлением каталитических количеств нитроксильных радикалов и гипохлорита натрия. [c.508]

Окисление первичных спиртов и альдегидов. Первичные спирты и альдегиды гладко окисляются, образуя карбоновые кислоты с тем же числом углеродных атомов при этом, как известно, спирт окисляется в альдегид, а последний — в кислоту [c.162]

Важной реакцией спиртов является их окисление. Первичные спирты при этом сначала дают альдегиды, а затем карбоновые кислоты с тем же числом С-атомов [c.285]

При окислении первичных спиртов образующийся альдегид должен быть защищен от дальнейшего окисления в карбоновую кислоту. Можно, например, постоянно отгонять альдегид из реакционной смеси это вполне осуществимо, так как температура кипения альдегида обычно ниже, чем температура кипения соответ-ствующего спирта. Все же выход альдегидов при окислении бихроматом редко превышает 60%. Примечательно, что при надлежащем проведении реакции кратные углерод-углеродные связи почти не затрагиваются. [c.20]

Карбоновые кислоты можно получить путем окисления первичных спиртов и альдегидов (разд. 5.1.3 и 7.1.4, Г) или при более жестком окислении кетонов (разд. 7.1.4,Г). [c.143]

Окисление первичных спиртов в мягких условиях дает альдегиды. При этом необходимо предотвратить дальнейшее окисление альдегида в карбоновую кислоту. Окисление вторичных спиртов дает кетоны. Удобным окислителем для этих реакций является дихромат натрия. [c.668]

При окислении первичного спирта (или альдегида) получается карбоновая кислота с тем же числом атомов углерода. При окислении кетона (или вторичного спирта) нельзя получить кислоту с тем же числом атомов углерода связь между карбонильной группой и одним из алкильных остатков разрывается и образуется кислота, содержащая меньшее число атомов углерода, чем подвергнутый окислению кетон (правило окисления кетонов А. Н. Попова). [c.94]

Окисление первичных спиртов и альдегидов до карбоновых кислот [c.345]

Микробиологическое окисление алканов возможно, оно осуществляется бактериями многих видов и может протекать по двум основным путям. Первый путь метаболизма первоначально включает окисление концевого атома углерода с образованием первичного спирта. Промежуточные стадии до образования продуктов гидроксилирования еще не окончательно изучены, но предположительно образуются олефины и гидроперекиси. Дальнейшее окисление проходит до карбоновой кислоты через альдегид с последующим (3-окислением — метаболическим процессом, характерным для большинства микроорганизмов. Процесс состоит из пяти отдельных реакций, включая дегидрирование и гидратацию. В результате 3-окисления из первоначального субстрата теряется двууглеродный фрагмент (уксусная кислота). [c.167]

Так, например, альдегид, образующийся при окислении первичного спирта (разд. 16.7), вполне может быть загрязнен карбоновой кислотой. Эту кислоту. можно легко отмыть разбавленным водным раствором основания. Карбоновая кислота, получаемая при окислении алкилбензола (разд. 12.11), вполне может быть загрязнена непрореагировавшим исходным веществом карбоновую кислоту можно перевести в раствор обработкой водным раствором основания, отделить от нерастворимого углеводорода и регенерировать добавлением минеральной кислоты. [c.556]

Первичные и вторичные спирты по сравнению с углеводородами окисляются в более мягких условиях. При окислении первичных спиртов необходимо быстро выделять альдегид из реакционной смеси для предотвращения его дальнейшего окисления в карбоновую кислоту. [c.218]

Окисление спиртов с помощью соединений хрома(VI) представляет собой сложный процесс [72]. При окислении первичных спиртов в водных растворах обычно получаются карбоновые кислоты, а при использовании неводных растворителей — альдегиды. Вторичные спирты легко окисляются до соответствующих кетонов с помощью 2,67 М раствора хромовой кислоты (реагент Джонса) [73], который получают растворением СгОз (26,72 г) в концентрированной серной кислоте (23 мл) и последующим разбавлением смеси водой до объема 100 мл 1 мл этого реагента окисляет 4 ммоль моноатомного спирта [схема (8.33)]. Для проведения реакции могут быть использованы различные растворители, в том числе ацетон и уксусная кислота [74—76]. [c.340]

Альдегиды обычно окисляются очень легко, поэтому многие реагенты, которые окисляют первичные спирты до альдегидов, взятые в избытке, будут вызывать дальнейшее окисление альдегидов до карбоновых кислот. Наиболее часто используемыми [c.350]

Реакции окисления. Первичные спирты окисляются в альдегиды, которые, в свою очередь, могут окисляться в карбоновые кислоты [c.353]

Окисление спиртов. При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, а вторичных — кетоны (см. 5.2.4.4). Спирты окисляют кислородом воздуха при температуре 300—500 "С в присутствии катализаторов, а также такими окислителями, как хромовая смесь, оксид хрома (VI), окснд марганца (IV) и др. Окисление первичных спиртов часто бывает трудно остановить на стадии образования альдегида, поскольку альдегиды окисляются в карбоновые кислоты легче спиртов. [c.232]

Окисление первичных спиртов в карбоновые кислоты действием четырехокиси азота [c.270]

Сгптрты можио рассматривать, как продукты окис.тения углеводородов. Особенно важное свойство спиртов — это способность их к дальнейшему окислению. Этан, пропан и другие предельные углеводороды вполне устойчивы против действия смеси хромовой кислоты с уксусной кислотой, двухромовокислого калия или 1марганцовокислого калия с серной кислотой и других окислителей, а соответствующие спирты легко окисляются. Дальнейшее окисление происходит именно при том углеродном атоме, где оно уже началось. Так при окислении первичных спиртов образуются соответствукицие альдегиды, а затем — карбоновые кислоты. [c.192]

Окисление кетонов до карбоновых кислот требует разрыва связи С—С и поэтому протекает несколько труднее, чем окисление первичных спиртов или альдегидов. Тем не менее для проведения этой реакции существует ряд эффективных методов. [c.13]

При окислении первичных спиртов щелочным раствором перманганата калия, концентрированной азотной кислотой получают карбоновые кислоты. При окислении хромовой смесью реакцию можно остановить на стадии образования альдегида. Чтобы предотвратить превращение альдегидов во время синтеза в кислоты, необходимо удалять альдегиды по мере образования из сферы реакции. При действии на первичные спирты избыточного количества дихромата и серной кислоты наряду с кислотами образуются и сложные эфиры. [c.134]

Больщинство студентов в начале изучения органической химии узнают, что окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов и затем карбоновых кислот окисление вторичных спиртов дает кетоны, а третичные спирты устойчивы к окислению до тех пор, пока условия ие станут достаточно жесткими для осуществления разрыва связи С—С. Соответствующие реакции, приводимые как примеры в элементарных курсах, на деле неселективны, если использовать такие реагенты, как горячий подкисленный раствор перманганата калия или горячую хромовую смесь. Поэтому была проделана больщая работа по созданию методов селективного окисления спиртов в карбонильные соединения. [c.231]

В лаборатории карбонильные соединения обычно синтези руют наиболее простыми одностадийными способами. Так, карбоновые кислоты получают окислением первичных спиртов (гл. 6) или альдегидов (разд. 8.7,А), гидролизом итрилов (гл. 7), реакцией реактивов Гриньяра с диоксидом углерода (гл. 6) или в случае ароматических кислот окислением метил-бензолов (гл. 5). Производные карбоновых кислот обычно синтезируют или прямо из кислот, или через промежуточный ацилхлорид (разд. 8.4). Альдегиды можно получить парциальным (неполным) окислением первичных спиртов (гл. 6) или каталитическим гидрированием ацилхлоридов (разд. 8.7, Б), а кетоны — окислением вторичных спиртов (гл. 6). Ароматические альдегиды и кетоны можно также получать по реакции Фриделя — Крафтса и подобным реакциям (гл. 5). [c.199]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Общий сйособ получения карбоновых кислот сводится к окислению органических соединений. Окислением первичных спиртов получают альдегиды, а окислением альдегидов — соответствующие кислоты. [c.389]

Окисление первичных спиртов в соответствующие карбоновые кислоты легко осуществляют, действуя на них концентрированной азотной кислотой (выход 60-70%) или щелочным раствором перманганата калия (выход 80%). Важно, чтобы в молекуле спирта не содержалось помимо гидроксильной других групп, чувствительных к ДвЙEtBию указанных окислителей [c.192]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

Самостоятельную и наиболее сложную проблему при окислении первичных спиртов до альдегидов составляет дальнейшее окисление альдегидов до карбоновых кислот. Для предотвращения этой реакции в качестве окислителя используют комплексы хромового ангидрида с третичными аминами, которые уменьшают окислительную способность хромового ангидрида и делают окисление более селективным. Для селективного окисления первичных спиртов до альдегидов в настоящее время лучшими реагентами являются комплекс СгОз с двумя молями пиридина СгОз 2 5H5N (реагент Саррета-Коллинза) и хлорхромат пири- [c.266]

Окисление первичных спиртов в альдегиды осложняется тем, что альдегиды легко окисляются далее до карбоновых кислот. Ли и Спитцер [П обнаружили, что окисление можно осуш,ествить с хорошим выходом под действием нейтральпого водного раствора Н. б. при температуре кипеиня (3 час). Обычно спирт не растворяется полностью, поэтому к некоторым спиртам рекомендуется добавлять небольшое количество ацетона для предотвраш,ения возгонки. В большинстве случаев используют молярное соотношение Na raO и спирта, равное I, н по 100 л/л воды на каждые [c.184]

При окислении первичных спиртов на первой стадии происходит обеднение молекулы водородом - образуются альдегиды, a fea йорой-обогащение их киот фо ом-образуются карбоновые кислоты [c.191]

Окисление первичных спиртов требует осторожности, поскольку образующийся на первой стадии альдегид способен к быстрому окислению до карбоновой кислоты. И в этом случае один из наиболее распространенных окислителей - пиридинийхлорохромат. [c.120]

При более жестких условиях окисления могут происходить побочные реакции [особенно деструкция, см. реакцию (9.32)]. Так, попытки окисления первичных спиртов в. карбоновые кислоты одностадийной реакцией создают возможность для побочной реакции образовация сложных эфиров КСНгОН- - КСОзН КСНгОН-ЬРСОгН КСОаСНгН. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология