Теория различимых структур

А. ТЕОРИЯ РАЗЛИЧИМЫХ СТРУКТУР [c.115]

Таким образом, теория различимых структур ставит две задачи. Первая состоит в определенной классификации трансляционных движений частиц, которые могут принадлежать лишь к следующим двум типам I) движения, подобные происходящим Б твердых телах, которые характерны для частиц, движущихся в гармонических потенциальных ямах, образованных соседними частицами 2) движения, аналогичные происходящим в газах, которые характерны для частиц, движущихся вдоль проходов в жидкости. Таким образом, различимые структуры представляют собой как бы пористую квазикристаллическую матрицу, частицы которой совершают гармонические колебания, и систему частиц газа, заполняющую пустоты в матрице. Вторая задача состоит в разработке правила, которое позволило бы выделить из полного числа ЪМ трансляционных степеней свободы частиц перечисленные выше типы движения. [c.117]

В теории различимых структур оказывается удобным связать 0 с дебаевской температурой кристалла 0в, которую можно найти из измерений теплоемкости при низких температурах. Ес-,ли предположить, что тело однородно, изотропно и отсутствует акустическая дисперсия, можно получить формулу [c.118]

Приближенная функция состояния расплавленной соли (59), кроме того, позволяет установить положение критической,точки жидкость — пар, используя обычные условия, которым удовлетворяют производные давления но плотности. Хотя таких экспериментальных данных не существует, их получение нельзя считать соверщенно невозможным , и эти результаты могли бы дать интересный способ проверки теории различимых структур. [c.120]

Необходимо подчеркнуть, что вывод приближенной функции состояния, введенной в теории различимых структур, основывается исключительно на интуитивных соображениях, а не на определенных математических преобразованиях строгого выражения для QN (29). По этой причине трудно оправдать или подвергнуть критике это приближение, не обращаясь к опыту. Необходимо, однако, отметить, что эта полуэмпирическая теория выдвигает целый ряд вопросов, которые хотелось бы обсудить в свете более фундаментальных методов [c.120]

Учитывая, с одной стороны, впечатляющие достижения теории различимых структур, достигнутые при получении численных результатов, и, с другой стороны, целый ряд неясных вопросов, следует признать желательным проведение в будущем детального теоретического анализа основных положений этого метода. [c.121]

Дырочную теорию, как и описанную выше теорию различимых структур, пока не удалось вывести непосредственно из точной функции состояния жидкости строгим математическим путем, с использованием четко сформулированных приближений. Наиболее очевидное упущение в существующих вариантах дырочной теории состоит в точном определении дырок с помощью мгновенных положений частиц. [c.127]

Эти представления сходны с моделью, полученной в работе [17], и г моделью теории различимых структур (см. гл. ).- Прим. ред. [c.314]

Рассмотрены некоторые статистические теории расплавленных солей — теория коррелятивных функций, ячеечная теория и теория различимых структур — и достигнутые ими результаты. [c.29]

Теория различимых структур [c.34]

Сопоставление теории различимых структур с экспериментом [c.35]

Первая попытка вычисления свойств ионных жидкостей с помощью функций состояния была сделана Бокрисом и Ричардсом [4]. Эти функции использовались также в теории различимых структур [41]. Бломгрен [42] вычислил функцию состояния расплавленного хлорида калия способом, несколько отличающимся от применявшегося в других работах. Он пред полагал, что частицы могут участвовать в двух типах движений, [c.19]

При плавлении твердых тел, в частности рассматриваемых здесь солей, обычно имеет место увеличение объема [33] на 20%. Рентгенограммы простых расплавленных солей показывают [34], что это расширение не сопровождается, однако, соответствующим увеличением расстояний между ближайшими соседями (этому расстоянию отвечает первый пик бинарной корреляционной функции). Соответственно в теории различимых структур предполагается, что рост объема при плавлении в первую очередь связан с появлением определенного числа объемных дислокаций или структурных дефектов. Эти дефекты, конечно, могут быть различного типа. В одноатомных жидкостях (таких, как аргон), вероятно, наиболее существенны вакансии и разрьь вы, которые возникают в тех случаях, когда не удается сохранить ту или иную регулярную структуру в кристаллических плоскостях жидкости. Подобные нарушения не должны приводить к изменению расстояний между ближайшими соседями, в 10 время как среднее координационное число должно уменьшаться по крайней мере как следствие дефектов первого типа этот вывод находится в качественном соответствии с экспериментальными результатами [34]. [c.116]

Можно, конечно, исходить из иной картины расплавленной соли, чем в теории различимых структур, и тем не менее получить численно верные термодинамические величины. Френкель [40], Олтар [41] и Фюрт [42] развили другой подход к теории жидкости, а Бокрис и Ричардс [43] применили эту идею к описанию расплавленных электролитов. Эта приближенная теория носит название дырочной теории жидкости по причинам, которые станут ясны в дальнейшем, асто происходит терминологическая путаница с названием,этого метода и теорией ячеек для жидкого состояния, в которой дырками называют пустые ячейки. Поэтому в разделе V, В, где будет излагаться третья из приближенных теорий, во избежание путаницы пустоты будут называться пустыми ячейками или вакантными ячейками , а не дырками . [c.121]

В качестве последнего примера приближенных теорий расплавленных солей рассмотрим решеточную теорию жидкости для конкретных расплавов. В отличие от теории различимых структур и дырочной теории здесь за основу берется точное выражение для канонической функции состояния, из которого выводится решеточная теория простых расплавленных электролитов, причем на каждой стадии ясно, какие именно приближения необходимы. Как будет показано ниже, решеточная теория расплавленных электролитов позволяет вычислять не только конфигурационный вклад в термодинамические величины исходя из основных определений, но и характерные особенности распределения ионов в расплавах. В принципе эта теория вообще не содержит произвольных параметров и поэтому она должна до пускать прямое вычисление всех величин в рамках определенной модели расплавленных солей. Тем самым это приближение гарантировано от кажущегося и часто вводящего в заблуждение совпадения с экспериментальными данными, которое может способствовать признанию некорректно построенных полуэмпи-рических теорий. [c.128]

Эйринг и др. [18] предложили новую теорию жидкого состояния— так называемую теорию различимых структур, не связанную с моделью ячеек. Теория предполагает, что частицы имеют разные степени свободы. Одни колеблются около равновесных положений подобно частицам в твердом кристалле, другие движутся поступательно подобно частицам газа. Функция состояния системы является произведением двух членов, один из которых относится к кристаллической структуре, а другой — к газоподобной. Бломгрен [19] применил эту теорию к расплавленным солям и рассчитал с ее помощью термическое расширение расплавленного K I. [c.192]

Ввиду ограниченной применимости более строгих теорий, Эй-ринг с сотрудниками предложили модель расплавленной соли, позволяющую вычислять функцию состояния. Эта модель получила название теории различимых структур [12—18]. Согласно этой модели, в жидкости сосуществуют в динамическом равновесии области со структурой кристаллической решетки и газоподобные молекулы в пустотах. Поэтому функция состояния жидкости определяется как произведение функций состояния газовых молекул и кристаллов. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология