Молекула деформируемость

Молекулярная рефракция непосредственно связана с поляризуемостью ионов и молекул, т. е. со способностью их электронных оболочек деформироваться во внешнем электрическом поле или электрическом поле других ионов и молекул. Деформируемость электронных оболочек, а следовательно, и молекулярная рефракция, являются важным критерием, характеризующим многие физические и химические свойства вещества. [c.7]

Относительный вклад каждого из рассмотренных видов меж-молекулярных сил зависит в основном от двух свойств взаимодействующих молекул полярности и поляризуемости (деформируемости). Чем выше полярность, тем значительнее роль ориентационных сил чем больше деформируемость, тем значительнее/роль сил дисперсионных. Индукционные силы зависят от обоих факторов, но сами обычно играют второстепенную роль. [c.90]

Относительная величина рассмотренных видов межмолекуляр-ных сил зависит от полярности и от поляризуемости молекул вещества. Чем больше полярность молекул, тем бол зше ориентационные силы. Чем больше деформируемость, чем слабее связаны внешние электроны атомов, т. е. чем эти атомы крупнее, тем значительнее дисперсионные силы. Таким образом, в ряду однотипных веществ дисперсионное взаимодействие возрастает с увеличением размеров атомов, составляющих молекулы этих веществ. Например, в случае НС1 на долю дисперсионных сил приходится 81% всего межмолекулярного взаимодействия, для НВг эта величина составляет 95%, а для HI 99,5%, Индукционные силы почти всегда малы. [c.158]

Мягкие кислоты — большие катионы с деформируемой электронной оболочкой (элементы главных подгрупп периодической системы, например s+, TI+), а также катионы переходных металлов, в электронной оболочке которых имеются d-электроны (например, Си+, Hg2+). Электронные оболочки -электронов имеют сравнительно большой радиус, в результате чего становится возможным их взаимодействие с электронными оболочками лигандов-оснований. Мягкость соединений увеличивается по мере уменьшения положительного заряда иона. Поэтому наиболее мягкими являются соединения, в которых атом металла не имеет заряда или даже заряжен отрицательно. Рч мягким кислотам относятся также катионы неметаллов (I+, Вг+), электрофильные молекулы с деформируемой электронной оболочкой (Ь, I I), а также реакционноспособные атомы и свободные радикалы (О, С1, Вг). [c.397]

Поляризуемость молекулы а, определяемая соотношением (VI. 194), —( характеризует как бы деформируемость молекулы под действием внешнего электрического поля Е. [c.257]

Отметим, что относительное значение каждого из слагаемых эффектов зависит в основном от двух свойств взаимодействующих молекул — их полярности 11 деформируемости. При увеличении полярности и деформируемости молекул доля ориентационного и индукционного взаимодействия между ними возрастает. Вклад индукционного взаимодействия при этом менее значителен. На усиление дисперсионного взаимодействия заметно влияет деформируемость молекул. [c.126]

П. А. Ребиндер установил явление понижения сопротивления твердых тел упругим и пластическим деформациям, а также механическому разрушению под влиянием адсорбции поверхностноактивных веществ окружающей среды. Явления адсорбционного облегчения деформаций или адсорбционного понижения твердости твердых поверхностей обусловлены облегчением развития микрощелей в поверхностных слоях деформируемого или разрушаемого тела. Адсорбционные слои из поверхностно-активных молекул, возникающие на поверхности микрощелей, отличаются способностью к миграции по поверхности в глубь микрощелей, способствуя, таким образом, их развитию и нарастанию деформации, а вблизи предела прочности — и разрушению твердого тела (эффект расклинивающего давления). К адсорбции чувствительны только те микрощели, устья которых выходят на поверхность кристалла, а тупиковые части остаются внутри тела. В процессах измельчения твердых тел адсорбционные слои облегчают диспергирование и способствуют значительному повышению степени дисперсности. [c.295]

Возникновение диполя в неполярной молекуле связано с ее деформацией, т. е. отклонением от нормальной внутренней структуры, являющейся при отсутствии внешних воздействий наиболее устойчивой. Поэтому вызванный действием внешнего электрического поля (индуцированный) диполь сохраняется лишь до тех пор, пока действует поле. Величина такого индуцированного диполя будет тем больше, чем сильнее поле и чем легче деформируется молекула, т. е. чем значительнее ее деформируемость. [c.102]

По мере увеличения силы поля все возрастающее значение начинает приобретать деформируемость молекулы. Возникающий при деформации индуцированный диполь, складываясь с постоянным, может создать столь значительный результирующий диполь, что менее полярная первоначально, но легче деформируемая молекула станет в результате более полярной и будет притянута сильнее. При достаточно сильных полях и легкой деформируемости то же самое может произойти и с неполярными молекулами, поляризация которых сводится только к деформации. [c.102]

Из-за наличия межатомных взаимодействий деформируемость молекулы не является простой суммой деформируемостей образующих ее атомов. Однако значение удаленности внешнего электронного слоя каждого из атомов от ядра сохраняет свою силу. Другим важным фактором является сама атомность молекулы чем больше в ней атомов, тем при прочих равных условиях выше и общая ее деформируемость. Так как и увеличение числа электронных слоев в каждом атоме (сопряженное с возрастанием атомного веса), и увеличение числа атомов в молекуле приводят к возрастанию ее массы, обычно наблюдается, что в ряду химически сходных частиц деформируемость возрастает по мере увеличения молекулярного веса. [c.105]

Так как деформируемость сложных частиц по разным направлениям различна, возникающий при деформации полярной молекулы индуцированный диполь может не совпасть по направлению с постоянным. В этом случае результирующий диполь представляет собой геометрическую сумму обеих составляющих (находимую по правилу параллелограмма). Приспособление молекул к условиям, налагаемым внешним электрическим полем, осуществляется за время порядка Ш" сек. [c.105]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Изложенное в основном тексте по вопросу о межмолекулярных силах может быть иллюстрировано приводимыми ниже сравнительными данными для некоторых простых молекул, характеризующихся различными полярностями и деформируемостями. [c.106]

Таблица показывает, что ориентационные силы играют преобладающую роль только в случае сильно полярных и сравнительно трудно деформируемых молекул На О. Следует подчеркнуть, что вода занимает исключительное положение как правило, деформируемость сильно полярных молекул значительно выше, чем у Н2О, и основную роль в их взаимодействии играют дисперсионные силы. Тем более это относится к малополярным и неполярным молекулам. [c.106]

Исходя из предположений, что частицы дисперсной фазы (или молекулы растворенного вещества) удалены друг от друга на достаточно большие расстояния, исключающие межмолекулярное взаимодействие, и представляют собой жесткие не-деформируемые шарики и что размеры их велики по сравнению с размерами молекул среды или растворителя, Эйнштейн вывел следующую формулу [c.221]

В отличие от твердых кристаллич. тел деформация полимеров в B. . связана не с изменением ме цатомных или межмол. расстояний, а с частичным развертыванием хаотически свернутых цепных молекул, что и обусловливает возможность больших деформаций. При этом возвращающая сила / вызывается не силами притяжения между молекулами деформируемого тела, а тепловым движением, к-рое по своей интенсивности такое же, как тепловое движение молекул в жидкостях. Т. обр. упругость полимеров в B. . имеет энтропийную природу подобно объемной упругости газов. Поэтому модуль упругости полимеров в В. с. пропорционален абс. т-ре Т и имеет низкие значения (0,1-10 МПа), тогда как модуль всестороннего сжатия, определяемый силами межмол. взаимодействия, типичен для конденсиров. сред (10 МПа). Вследствие этого деформация эластомеров практически не сопровождается изменением объема, и связанное с этим изменение внутр. энергии и ничтожно. Наблюдаемые на опыте изменения U при деформации эластомеров связаны с изменением набора энергетически неравноценных конформац. изомеров (см. Конформационный анализ) при развертывании цепей. В зависимости от разности энергетич. уровней транс- и гош-кон-формеров изменение внутр. энергии при деформации AU и соответствующая ему составляющая возвращающей силы fg = dVjd[)vr ( энергетич. сила ) м. б. как положительными, так и отрицательными (/-длина образца, V-ero объем). Ниже приведены значения fjf для нек-рых полимеров [c.443]

Увеличение стягивания иопов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами во- дорода и галогена должно равняться г -. Однако < г -для всех Э, так, Гс,-= 181 пм, а н- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет -всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

Мел<сферолитные границы подобны границам между зернами. Эти приграничные области обогащены низкомолекулярными фракциями, примесями, концами цепей и дефектами. Деформируемость и прочность такой состааной структуры естественно зависит от податливости всех ее компонент. При таком составе податливость (низкие значения упругих постоянных) следует приписать сцеплению границ зерен и свернутых поверхностей ламелл. Сцепление между цепями в ламелле кристалла значительно сильнее межкристаллического взаимодействия. Это обусловливает определенную стабильность ламеллярных элементов при деформировании образца. Поэтому деформативность такого неориентированного частично кристаллического полимера будет сильнее зависеть от природы вторичных силовых связей между структурными элементами, чем от длины и прочности цепных молекул. [c.31]

Большой практический интерес представляет изучение процессов деструкции смол и асфальтенообразования из них при нагревании с учетом продолжительности термообработки, температуры, давления окружающей среды различных газов, а также выявление численных значений пороговых температур и концентраций смол в растворах, По мере перехода от смол к асфальтенам происходит повышение их плотности, изменение элементного состава. Кроме этого, плоские молекулы смол [117] превращаются в пространственные, но легко деформируемые молекулы асфальтенов [ 118]. Дальнейшие превращения приводят к образованию продуктов более глубоких форм уплотнения — карбенов и карбоидов. Асфальтены имеют высокую степень конденсированности ядер (3-4 против 2-3 у смол). Установлено, что структурные звенья смол и асфальтенов нефтяных остатков состоят из малореакционных конденсированных ароматических ядер и более реакционных цепей алифатического строения. Наряду с конденсированными ароматическими кольцами в ядре могут находиться и нафтеновые структуры [119], Одним из современных эффективных способов исследования высокомолекулярных соединений нефти является электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), [c.114]

Классификация кислот и оснований. Жесткими частицами называют молекулы с реакционноспособными центрами (атомами или группами атомов), обладающими прочной малоде-формируемой электронной структурой. Это могут быть атомы элементов с высокой электроотрицательностью (Р, О, Ы) или катионы с большим зарядом. Напротив, мягкие частицы имеют подвижную деформируемую электронную структуру и высокую поляризуемость. [c.395]

Однозначно доказана общность обратимого адсорбционного влияния среды, являющегося следствием понижения свободной поверхностной энергии, т. е. работы образования новых поверхностей в деформируемом твердом теле по сравнению с величиной поверхностной энергии на границе этого тела с вакуумом. Новые поверхности возникают на основе слабых мест — поверхностных дефектов структуры твердого тела, а понижение поверхностной энергии вызывается покрытием этих поверхностей в момент образования адсорбционными слоями поверх-ностно-активны х веществ в результате поверхностной миграции их молекул или ирнов. [c.227]

Подверженность индукционной деформации у полярных молекул различных веществ неодинакова. Чем меньше эта деформируемость приданном индукционром воздействии, тем более жестким считается диполь. [c.94]

Выше уже отмечалось, что степень проявления дисперсионного взаимодействия зависит главный образом от деформируемости соответствующих молекул, которая в ряду химически сходных соединений обычно растет по мере увеличения молекулярного веса. Вместе с тем именно дисперсионное взаимодействие определяет, как правило, действующие между молекулами общие силы стяжения. Но чем значэтельнее эти силы, тем труднеег т. е. при более высоких температурах, осуществляется переход соответ- [c.106]

Помимо изложенного выше, существуют два других представ ения о внутрен-аем строении металлов. Согласно одному из них. ионизированы все атомы металла, т. е. последний построен только из положительных ионов и свободных электронов. По другому представлению металл считается состоящим из нейтральных атомов, положительных и отрицательных ионов данного элемента, т. е. свободные электроны из рассмотрения исключаются. Строение металла с этой безэлектронной точки зрения передается схемой рис. П1-62. Так как между отдельными атомами возможен постоянный обмен состояниями (обусловленный обменом электронами), хорошая электроиро-водность металлов и их механическая деформируемость этому представлению не противоречат. Однако общность оптических свойств металлов говорит за наличие в иих электронного газа . Средняя скорость движения электронов в этом газе составляет около 100 км1сек, т. е. она примерно в двести раз выше средних скоростей теплового движения молекул в воздухе. [c.111]

Недостаточность только такого представления для объяснения образования NH4 I вытекает из того, что азот аммиака имеет меньший аффективный отрицательный заряд, чем ион хлора, и деформируемость молекулы NH3 меньше, чем этого иона. Следовательно, протон должен был бы прочнее связываться с С1", чем с азотом аммиака. [c.410]

Общие скедения. Не, N0, Аг, Кг, Хе в состоянии простых веществ одноатомные газы. Из-за химической инертности они получили название инертных, или благородных, газов. Физические свойства благородных газов изменяются от гелия до ксенона в зависимости от размеров и масс их атомов. В соответствии с возрастанием деформируемости электронной оболочки в ряду Не—Хе растут сжимаемость и склонность к сжижению этих газов, в целом растет и их химическая активность. Первыми из соединений были получены клатраты Аг-бНгО, Хе-бНгО, Кг-бНгО. В клатратах отсутствуют обычные химические связи. Эти соединения образуются в результате заполнения одноатомными молекулами инертных газов полостей в структуре соединения воды, льда. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология