Константа ассоциации Ионные тройники

Кр , К —константа диссоциации кислот и оснований соответственно. Касс Кз—константа ассоциации ионов в ионные двойники и тройники. Кт—отношение констант, определяющее условия титрования. [c.567]

Объединение ионных тройников с ионами раствора или друг с другом в еще более сложные незаряженные кластеры, происходящее в концентрированных растворах, приво- дит снова к падению электропроводности. Измерения электропроводности позволяют рассчитать константы ионной ассоциации. [c.78]

Расчет констант ассоциации в ионные тройники 133 [c.133]

Расчет констант ассоциации в ионные тройники по данным электропроводности [c.133]

Как правило, константы образования тройников на несколько порядков больше, чем константы образования ионных двойников. Это говорит о том, что ассоциация в ионные тройники происходит значительно труднее (табл. 10). [c.135]

Возрастание электропроводности при высоких концентрациях он объясняет, не прибегая к представлениям об образовании ионных тройников. В концентрированных растворах возрастает диэлектрическая проницаемость, а это приводит к увеличению константы диссоциации ионных пар, в результате чего возрастает электропроводность. Сухотин считает, что этим путем легко объяснить малое изменение чисел переноса в области аномальной проводимости и что эти представления не противоречат данным о высокой степени ассоциации ионов, полученным на основании криоскопических исследований в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.135]

Ассоциация ионов. Влияние растворителя на кислотно-основные процессы в амфотерной среде, характеризуемой средними и высокими значениями диэлектрической проницаемости, часто успешно интерпретируется с помощью представлений об изменениях диэлектрической проницаемости (электростатические эффекты) и основности (неэлектростатические эффекты). Когда диэлектрическая проницаемость понижается, то увеличивается степень ассоциации вследствие образования ионных пар (Бьеррум [71]) и более высоких ассоциатов — тройников и дипольных агрегатов [22, 72]. Устойчивость продуктов ассоциации выражается с помощью константы равновесия, которую можно найти путем измерения электропроводности или термодинамическими методами. Величина константы образования ионных пар при данном значении диэлектрической проницаемости оценивается с помощью уравнения, предложенного Денисоном и Рамзи [73, 74]. [c.182]

Поскольку экстракционные равновесия являются гетерогенными, для получения данных о механизме извлечения необходимо знание состояния соединений рения как в водных, так в неводных и смешанных растворителях. В случае полярных растворителей (вода, спирты, кетоны и ряд аминов) в растворах находятся ионы и соответствующие ассоциаты (ионные пары, тройники и т. д.), причем состав ассоциатов и параметры, характеризующие их (в основном межионное расстояние и константы ассоциации) являются как функциями диэлектрических проницаемостей равновесных фаз, так и свойств и строения соответствующих растворителей [56]. Кроме того, поскольку при извлечении рения, как это было показано ранее, в состав ряда сольватов входит вода [20] и поскольку органические растворители в той или иной степени взаимодействуют с ней, необходимо изучение ряда равновесных систем, а также различных факторов, влияющих на соответствующие равновесия [21—26]. [c.247]

Интересный случай внутримолекулярного образования ионных тройников описан в работе [53]. Анионная полимеризация, инициированная переносом электрона, дает полимеры с двумя концевыми карбанионными группами, образующими ионные пары с противоионами. Диссоциация одной из ионных пар приводит к образованию свободного иона, соединенного через полимерную цепь с ионной парой иа другом ее конце. Эти две формы с высокой вероятностью ассоциируют в тройной внутримолекулярный ион. Константа равновесия такого процесса ассоциации не должна зависеть от концентрации партнеров, т. е. от концентрации [c.37]

В р-рах сильных электролитов при повышении конц. в результате ассоциации ионов могут возникать ионные ni-ры, тройники и т. д. В приближении чисто злектростати. взаимод. между ионами константа диссоциации К контактных, т. е. не разделенных молекулами р-рвтеля ионных пар, образованных однозарядными ионами с радиусами + и г , равна [c.699]

Кз — койстанта ассоциации ионов в ионные тройники, нест—константа образования продуктов присоедине- [c.940]

На основе теории Фуоса Мангольд и Франк [13] по данным измерения проводимости определили константу ассоциации в водных растворах хлоридов щелочных металлов при температуре до 1000 °С и давлении до 12 000 бар. Они установили, что образование ионных пар заметно даже при плотности воды выше 1,0 г-см з тогда как ионные тройники образуются в ничтожном количестве. [c.396]

Перенос электрона наблюдали также в системе ионных тройников, а именно для Na+—(дуросемихинон) —Na+ [151]. В предельном случае быстрого обмена спектр сливается в септет линий от 2Na+, что указывает на перенос обоих ионов натрия. Однако при добавлении 2 М раствора дурохинона константа сверхтонкого взаимодействия с Na+ возрастает в 3 раза (от 0,66 МГц в отсутствие дурохинона до 1,96 МГц). Это наблюдение рассматривалось как доказательство образования комплекса DQ—(Na+, DQ , Na+), где DQ — молекула дурохинона. Быстрая диссоциация и еще более быстрая ассоциация приводят к быстрому обмену хинонных фрагментов комплекса. [c.270]

В работах Фуосса и Крауса [47] было обнаружено, что ионные пары могут соединяться со свободными ионами, давая ионные тройники. Следовательно, и в системах с живущими полимерами возможна ассоциация свободного катиона или аниона с ионной парой. Интересный пример внутримолекулярного образования ионных тройников описан Баттачария и др. [7а, 48]. Можно получить живущий s-полистирол с одним или двумя активными концевыми группами. В тетрагидрофуране константа диссоциации, рассчитанная из измерений электропроводности и кинетических данных, для полимера, имеющего одну концевую группу, имеет одно и то же значение 2,Ы0 "— 2,8-10 молЫл. Однако при аналогичном исследовании полимера с двумя активными концевыми группами получены противоречивые результаты. На основании данных о проводимости значение константы диссоциации равно 1,65-10 моль л, что значительно больше, а из кинетических данных — моль л, что значительно меньше, [c.434]

Поведению ионов в неводных растворах были посвящены исследования Фуосса и Крауса (1933 г.), которые выдвинули и экспериментально доказали ассоциацию ионов в ионные тройники — явление, весьма распространенное в неводных растворах. Фуосс и Краус предложили наиболее употребительный в настоящее время метод расчета констант электролитической диссоциации, впоследствии усовершенствованный и дополненный Шедловским и Онза-гером. [c.14]