Константы физические и химические выбор

Для обеспечения константами математического описания процессов химического формования проводят серию лабораторных экспериментов, основу которых составляют теплофизические и механические методы. Сложная динамика физических и химических свойств полимерных систем и большой объем информации, получаемой в таких экспериментах, делают необходимым автоматизацию этих исследований с помощью вычислительной техники. Это позволяет проводить анализ характеристик состояния объекта в реальном времени (скорости измерения и обработки превышают скорость процесса), что дает возможность управлять состоянием для оптимизации режима ведения процесса (температуры, состава и т. д.) [167]. Создаваемые экспериментальные установки или приборы должны иметь необходимый набор датчиков с вычислительными мощностями (микропроцессорами) с последующим объединением их через локальную вычислительную сеть с центральной ЭВМ или без нее. При таком построении экспериментальной установки, которая оказывается весьма сложной, возникает проблема выбора приборного базиса , т. е. определения минимального числа датчиков, позволяющего описать изучаемое явление, а информация о поведении полимерного материала должна быть получена для одного образца с последующей корреляцией всех физикохимических характеристик. [c.96]

Для анализа спектров с относительно большими значениями //Дv (соответствующие спин-системы называют сильно связанными , хотя абсолютное значение / может быть и не очень большим) не требуется конкретная физическая модель — нам нужно знать не тип молекулы, а число спинов в системе. Анализ спектра сводится к вычислению с помощью квантовомеханических методов уровней энергии и волновых функций стационарных состояний системы связанных спинов, находящихся в статическом внешнем магнитном поле, и затем к нахождению переходов между этими уровнями под действием приложенного ВЧ-поля, для чего используются методы теории возмущений и правила отбора. При этом положения линий в спектре будут функциями расстояний между энергетическими уровнями, а их относительные интенсивности будут определяться вероятностями соответствующих переходов. При удачном выборе параметров расчетные спектры, как правило, будут очень хорошо согласовываться с экспериментальными. По найденным таким образом значениям химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия можно попытаться воспроизвести структуру изучаемой молекулы или полимерной цепи. Если же строение цепи известно (а так оно обычно и бывает при иссле- [c.43]

Выбор единиц расчета подбор физических, химических констант и технологических данных, необходимых для расчета. [c.76]

Во-вторых, при записи констант равновесия часто возникают уравнения второй и более высокой степени, имеющие несколько корней. Тем не менее система уравнений, описывающих состав равновесной системы, всегда имеет единственное решение, удовлетворяющее всем уравнениям материального баланса. Остальные корни оказываются мнимыми или не имеющими физического смысла (отрицательные концентрации, молярные доли, лежащие вне интервала 0 л 1 и т. п.) и поэтому, если решение получено, выбор необходимого решения обычно не представляет затруднений. Чисто математическое доказательство единственного решения при произвольном стехиометрическом уравнении химической реакции представляет большие трудности. Однако такие трудности не возникают в термодинамике. Наличие нескольких различных положений равновесия позволило бы в принципе создать вечный двигатель второго рода. Это невозможно. Следовательно, положение равновесия является единственным. [c.148]

Выбор метода исследования смеси растворителей после удаления мешающих анализу загрязнений всегда в сильной степени зависит от состава подлежащей анализу смеси. Состав смеси диэтилового эфира и хлороформа можно быстро установить, проводя определения плотности или показателя преломления. Если в смеси содержится еще и третий компонент, например ацетон, то для его определения проводят оксимирование ацетона или косвенно определяют содержание хлороформа по содержанию хлора. Присутствие четвертого, пятого и последующих компонентов смеси приводит к, казалось бы, неразрешимой задаче, в особенности если в смеси находятся гомологи, не различимы простыми химическими и физическими методами. Поэтому для того, чтобы выбрать наиболее рациональный ход исследования, пре,жде всего стараются получить представление о составе смеси по результатам предварительных исследований и по некоторым легко измеряемым константам. Общую с.хему анализа таких смесей рекомендовать невозможно. [c.925]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

Построение графиков. В курсе обучения физической химии широко применяют графики, позволяющие иллюстрировать соотношения между переменными. На дисплее компьютера можно представить любой график в пределах разрешающей способности эксплуатируемой системы. В изометрической проекции можно даже изобразить сложные трехмерные диаграммы, такие как орбитальные или энергетические функции переходных состояний. Практически любой тип компьютера можно использовать для создания, воспроизведения и размножения таких рисунков на внешнем цифровом графопостроителе. Дополнительные удобства использования микрокомпьютера заключаются в возможности получения оператором значений параметров и масштаба для построения графиков в реальном времени. В одной из работ [21] было использовано быстрое переключение между двумя незначительно различающимися кривыми, подчеркивающее малые различия между кривы.ми титрования слабой и сильной кислот. Идентичные части двух кривых остаются неизменными, тогда как различающиеся мигают. Этот метод можно применять и во многих других случаях. Например, сопоставление точных и приблизительных решений данной химической системы является задачей сравнения с использованием математических преобразований. Снятие ограничений с применимости классических аппроксимаций, таких, как рассмотрение стационарных состояний в кинетике или упрощение формулы pH для разбавленных растворов, позволяет математические рассуждения заменить эмпирическим подходом. Для данного набора параметров можно рассчитать, изобразить графически и сопоставить, как указано выше, обе зависимости — точную и примерную. Затем студент может изменить значения некоторых параметров (концентраций, констант скорости. pH и т. д.) и проследить за результатами нового выбора данных по совпадениям и расхождениям двух кривых. [c.94]

Этот этап разработки рецептуры начинается с выбора активного вещества и кончается определением изменения физических констант продукта в зависимости от температуры (вязкость, летучесть и т. д.) и определением pH раствора продукта. Методы испытаний на данном этапе не отличаются от общеизвестной методики химических лабораторий. [c.134]

Следующей задачей, которая уже вторгается в область меди-цинской службы, является диагноз типа поражения химическими или биохимическими способами исследования. Выбор способа ана- литического контроля должен зависеть от поставленной задачи. Так, для своевременного обнаружения ОВ имеют большое значение автоматические газосигнализаторы, работающие на физико-химических или чисто физических принципах, подающие сигналы о наличии в воздухе ничтожных концентраций ОВ. При подозрении химического нападения для первичного обнаружения зараженной местности и источников водоснабжения существуют такие простые в обращении и надежные средства индикации, как индикаторные бумаги и трубки. Более точные исследования образцов зараженных материалов, заключающиеся в количественном определении отравляющих веществ, осуществляются в передвижных и стационарных полевых лабораториях. В обязанности этих лабораторий входит также идентификация неизвестных, впервые примененных противником ОВ. Для этого вместо обычных высокоспецифических методов определения приходится пользоваться элементным анализом, методами определения функциональных групп, установлением физических констант — температуры плавления, температуры кипе- [c.17]

Что было ведущей, путеводной нитью в исканиях нашего великого соотечественника Стремление выявить связь между индивидуальной характеристикой атома и его свойствами, в первую очередь — химическими свойствами. Не имея в своем распоряжении лучшей характеристики природы атома, чем атомный вес, он, естественно, воспользовался им как рабочим средством в выводе своего обобщения. То было надежное и удовлетворительно обоснованное рабочее средство. С одной стороны, выбор атомного веса за основу был оправдан теоретически, ибо позволял привлечь в химию представления физики того времени, физики масс, классической физики Ньютона. С другой стороны, возможность точного измерения данной константы сразу давала в руки исследователя ключ к строгой количественной оценке индивидуальности атомов, служила, так сказать, мерой индивидуальной природы элемента, его характеристикой. Сделав это, Менделеев смог проводить сопоставления химических свойств с физическими на строго количественной основе. [c.103]

Функциональные группы можно обнаруживать, а многие и определять физическими методами (инфракрасная, ультрафиолетовая, рамановская, рентгеновская и масс-спектроскопия), а также измерением физических констант чистых веществ. Отсутствие подробного обсуждения таких физических методов в настоящей книге никак не означает, что для опр)еделения функциональных групп более пригодны химические методы. Исследователь должен рассматривать все возможные способы, выбирая наиболее подходящий из них для решения стоящей перед ним задачи. Однако в дайной книге внимание-сконцентрировано на аналитических методах, основанных на химических реакциях. Это позволило дать студентам старших курсов и практически работающим химикам-органикам критический обзор основных методов, которые были предложены для определения каждой функциональной группы, и помочь в выборе наиболее подходящего микро- или полумикро-метода. [c.18]

В результате само по себе пользование константами скорости или эффективными сечениями элементарных процессов для расчета скоростей и выбора механизма сложных процессов требует от исследователя или инженера, с одной стороны, тщательного анализа ситуации в сложном процессе, а с другой - понимания и учета особенностей метода, который был использован при получении табулированной константы. Настоящий справочный труд не может, конечно, заменить учебную и научную литературу, которую должен изучить читатель, и некоторый опыт в химической и физической кинетике, который нужно приобрести, чтобы пользоваться приведенными справочными данными в практической работе. В литературе, приведенной в конце этой вводной главы, приведено вначале несколько трудов 11-41, которые можно было бы рекомендовать изучить читателю, не имеющему подготовки в химической и физической кинетике газов вообще, затем даны ссылки на монографии и обзоры по ионно-молекулярным реакциям 15-91 и, наконец, упомянуты кинетические и термодинамические справочники 110-131, которые были бы полезны при исследовании сложных процессов в газах для случаев, большей частью и встречающихся, когда надо иметь в виду процессы и без участия заряженных частиц. [c.6]

По мнению других ученых, весьма важные, но чисто физические константы не могут характеризовать химическое явление, так как это означало бы отрицание его химической специфики, в данном случае специфики химической основы трансвлияния. Могут быть такие явления,— писал Б. М. Кедров,— которые вообще нельзя выражать в единицах измерения, принятых в элементарных областях физики. Поэтому при выборе единицы надо учитывать не только количественную, но и качественную сторону изучаемых и измеряемых процессов (28, стр. 85]. Б. М. Кедров предложил в качестве единицы измерения трансвлияния взять влияние одного лиганда, которое уже получило определенное выражение, например трансвлияние молекулы воды, а остальные сравнивать с ним. Из истории химии известно, что такой подход был принят при определении атомных весов элементов, когда за единицу атомного веса был взят атомный вес водорода, а затем кислорода. [c.70]

Из описанных выше определений физических констант кремнийорганических соединений в практической работе находят применение только те методы, которые необходимы в каждом конкретном Случае. Выбор метода зависит от целей исследования и химического характера вещества. Следует также отличать определение [c.98]

Гагарин С. Г., Колбановский Ю. А., Полак Л. С. Определение значений констант скоростей элементарных стадий и выбор наиболее вероятного механизма сложных химических реакций.— В кн. Применение вычислительной математики в химической и физической кинетике / Под ред. Л. С. Полака. М. Наука, 1969, с. 82—178. [c.292]

Трудности достоверной оценки констант скоростей химических реакций и коэффициентов массообменных процессов, лимитирующих скорость окисления углеводорода в условиях, приближенных к промышленным, в ряде случаях связаны с раз-личной степенью дезактивации катализатора по. мере измене-tiHH глубины реакции. В связи с этим выбор типа реактора, определение его оптимальных конструктивных элементов и размеров для осуществления жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом требует весьма значительного по объему числа данных, количественно учитывающих протекание физических и физико-хими-ческих процессов в реакционной системе. [c.187]

Уже прн изучении данного руководства при подготовке к практическим занятиям по органической химии следует освоиться с тем, как пользоваться химической литературой. В первую очередь иадо научиться отыскивать по справочникам и другим источникам физические константы и описание свойств различных соединений, а также в оригинальных работах находить методики синтезов. Однако перед тем, как остановить свой выбор на к(Л1кретной методике, необходимо сопоставить известные методы получения данного соединения и составить по возможности полный литературный обзор по этому вопросу. [c.174]

Значительный объем Словаря занимают статьи об индивидуальных химических соединениях. Поскольку известно несколько миллионов соединений, отбор для включения в Словарь лшиь нескольких тысяч был трудной задачей. Основанием для выбора служил факт выпуска данного соединения промышленностью или особенности его свойств, структуры, представляющие научный интерес. В статьях кратко описаны физические свойства соединения, способы его получения (как правило, промышленные) и области исполь зования. С целью экономии места цвет указан только для окрашенных соединений, а агрегатное состояние — только тогда, когда среди констант вещества отсутствует температура плавления. Для многих соединений приведена предельно допустимая ковцевтрация (ПДК), обычно в воздухе рабочей зоны производственных помещений (в случае нелетучих твердых веществ приводится ПДК для пыли). Когда статьи [c.5]

Некоторые закономерности в величинах энтальпий образования фтор-и фторхлорорганических соединений были рассмотрены В. П. Колесовым. См., например, сб. Современные проблемы физической химии , вып. 6, Изд-во МГУ, М., 1971 сб. Труды по химии и химической технологии , Изд-во Горьковского Государственного университета. Горький, 1971. Результаты экспериментальных исследований были положены в основу выбора энтальпий образования фтор-и фторхлорорганических соединений для справочника Термические константы веществ , вып. 4 (1970), Изд-во АН СССР, Ж.—Прим. перев. [c.164]

Традиционные схемы очистки больших объемов сернистого газа основаны преимущественно на абсорбционных регенеративных процессах. В качестве абсорбента используют различные химические и физические поглотители (моно- и диэтано-ламины, растворы солей щелочных металлов и аминокислот, метанол и др.). Выбор растворителя определяется составом и физическими константами пластового газа, а также требованиями к качеству его очистки. [c.122]

Уравнение (IX, 10) имеет такой же вид, как и уравнение константы равновесия обычной химической реакции. Аналогичен и физический смысл этих соотношений. Образование дефектов увеличивает энтропию кристалла, но требует затраты энергии Как для всякого эндотермического процесса, повышение темпе ратуры сдвигает равновесие в сторону образования дефектов Даже для сложных случаев результаты статистических рас четов равновесия в кристаллах оказались идентичными с тер мод намическими выражениями для констант равновесия соответствующих процессов разупорядочения. При этом структурные элементы кристалла рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается в виде некоторой квазихимической реакции. Хотя выбор ст-руктурных элементов кристалла неоднозначен, результаты получаются одинаковыми при различной записи квазихимической реакции. Формально это означает, что каждому структурному элементу сопоставляется химический потенциал [c.235]

Численные значения константы равновесия зависят от величин активностей, применяемых при расчете. Последние же зависят не только от свойств системы, но и от выбора исследователя. Обычно это выражается в выборе значения стандартного химического потенциала в уравнении (22). В теории ионного обмена ситуация более сложная, так как некоторые авторы считают возможным вместо концентрации в обычном понимании этого термина применять другие величины, например относительные доли (мольные и эквивалентные), не принимая в расчет наличия в фазе ионита не участвующих в обмене компонентов. Соответственно изменяшюя физический смысл и свойства коэффициентов активности. [c.116]

Остановимся теперь подробнее на химическом составе и физической природе этих необычных материалов. Как было отмечено выше, они представляют собой полимерный материал, специальные свойства которого обусловлены введением в него армирующих волокон. Основными материалами, из которых изготовляют армирующие волокна (как мелко нарезанные, так и длинные), являются стекло, графит, алюминий, углерод, бор и бериллий. Самые последние достижения в этой области связаны с использованием в качгстве армирующих волокон полностью ароматиче-ского полиамида, что обеспечивает более чем 50%-ное уменьшение веса по сравнению с а ированными пластиками на основе традиционных волокон. Для армирования также используются и натуральные волокна, такие, как сисал, асбест и пр. Выбор армирующего волокна прежде всего определяется требованиями, предъявляемыми к конечному продукту. Однако стеклянные волокна остаются и по сей день широко используемыми и до сих пор вносят основной вклад в промышленное производство АВП. Наиболее привлекательными свойствами стеклянных волокоп явля-ются низкий коэффициент термического расширения, высокая стабильность размеров, низкая стоимость производства, высокая прочность при растяжении, низкая диэлектрическая константа, негорючесть и химическая стойкость. Другие армирующие волокна используют в основном в тех случаях, когда требуются некоторые дополнительные свойства для [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология