Адсорбционный гистерезис

К этому же периоду (1905—1915 гг.) относятся фундаментальные работы двух русских физикохимиков — А. В. Раковского и Л. В. Гурвича. Раковским сформулированы закономерности адсорбции на набухающих коллоидах. В своей монографии К учению об адсорбции он теоретически обосновал явление адсорбционного гистерезиса и создал методику его расчета. Гурвич осуществил широкую программу исследований в области адсорбции и теплот смачивания. Им сформулировано известное правило (1915 г.), согласно которому адсорбционный объем при поглощении разных веществ остается постоянным. [c.16]

Остановимся сперва на характеристике пористости. Как известно, для таких адсорбентов наблюдается адсорбционный гистерезис, поэтому на основании экспериментальных данных может быть получена величина адсорбционного объема, соответствующего точке начала гистерезиса. Адсорбционный объем, соответствующий точке начала гистерезиса (у ), обязан адсорбции в микро-(у 1), мезо- (Уме) и макропорах Учитывая [c.140]

Согласно самым ранним исследованиям, проведенным с не очень чистыми металлическими поверхностями, хемосорбция протекает медленно и продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью в течение многих дней. Таким образом, нельзя быть полностью уверенным в том, что в системе установилось окончательное равновесие. Обычно количество адсорбированного вещества определяют на той стадии процесса, при которой скорость поглощения газа становится очень малой. Как уже указывалось в предыдущем разделе, на чистых металлических поверхностях хемосорбция заканчивается полностью в определенный момент времени. Однако даже в этих случаях очень важно убедиться в том, что достигнуто истинное равновесие и не имеют места явления адсорбционного гистерезиса или разложения адсорбата. Известно, что аммиак, окись углерода и этилен в определенном ин-. тервале температур и давлений после начальной быстрой адсорбции подвергаются каталитическому разложению на металлических поверхностях. [c.324]

Рис. 17-6. Объяснение адсорбционного гистерезиса.

Несколько увеличена адсорбционная способность модифицированной глины и по парам воды в области малых и средних давлений. Однако если относительное давление стремится к единице, адсорбция снижена. Петля адсорбционного гистерезиса значительно сужена, и набухание ограничено (рис. 2). [c.49]

Я. Волкова, А. Фойтик, О. Кадлец (Институт] физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского АН ЧССР, Прага). Результаты исследования влияния ионизирующего излучения на адсорбционный гистерезис позволяют сделать выводы, которые имеют принципиальное значение для теории капиллярной конденсации. Они являются не только экспериментальным доказательством присутствия отрицательного давления в адсорбционной фазе при капиллярной конденсации, но позволяют также разработать новые методы изучения пористой структуры адсорбентов. В основе этих методов лежит идея, которую высказали независимо от нас Pao и Найар [1], о возможности инициирования перехода в стабильное состояние адсорбата, находящегося при капиллярной конденсации в ме-тастабильном состоянии. Хотя идеи Pao и Найара правильны, их опыты с применением высокочастотного разряда для инициирования этих переходов неубедительны, так как высокочастотный разряд в отличие от ионизирующего излучения сопровождается большим температурным эффектом. [c.211]

Сравнивая правые стороны уравнений (29) и (32) и применяя уравнение (33), можно вычислить величины для ассоциированных веществ. Для воды была получена величина = 0,5 нм. Этот результат указывает на возможность появления адсорбционного гистерезиса при объемном заполнении микропор активных углей водой. Он также согласуется с результатами исследования влияния на свойства капиллярнО-конденсиро-ванной жидкости в норах адсорбента. Величины для метанола и этанола, равные 0,9 нм, находятся в согласии с представлением об обратимом заполнении микропор активных углей этими веществами под действием адсорбционных сил. [c.248]

Кадлец (Институт физической химии Чехословацкой академии наук, Прага). Природа адсорбционного гистерезиса при капиллярной конденсации нуждается в более глубоком теоретическом анализе. До сих пор не существует теории адсорбционного гистерезиса, удовлетворительно объясняющей форму петли гистерезиса. Коген [1], Фостер 12] и Эмметт [3] объясняют слияние обеих ветвей в точке начала гистерезиса существованием различной толщины адсорбционного слоя при одном и том же относительном давлении при адсорбции и при десорбции. Такое объяснение представляется нам невероятным. [c.299]

Эти представления находят свою поддержку в результатах топохими-ческого исследования разложения оксалата серебра, проведенного МакДональдом и Томпкинсом [3]. По их данным, как уже указывалось, раз- южение оксалата серебра происходит в две стадии. Начальный рост роверхности вызван образованием узких щелей, которые в течение реакции расширяются и раздробляют кристалл на мелкие части уже при низких степенях разложения. На возникших таким образом плоскостях высоко-диспергный никель, полученный в тонком слое, спекается относительно мало. Только в следующей стадии, когда возникают быстро растущие трехмерные зародыши никеля, последний спекается и наступает значительное снижение общей поверхности смеси, которому способствует убывание неразложенного оксалата никеля. Результаты измерений пористости реакционной с.меси при разложении в вакууме (рис. 8) при помощи физической адсорбции аргона подтверждают это предположение. Дегидратированный оксалат никеля отличается весьма тонкими порами, которые не проявляются адсорбционным гистерезисом, а приводят только к начальному подъему при малых относительных давлениях. Эти тонкие поры могут быть в реакционной смеси обнаружены вплоть до а—80%. [c.455]

В заключение остановимся на так называемом термодинамическом методе определения удельной поверхности мезопор по поверхности адсорбционной пленки, исчезающей при заполнении мезопор в результате капиллярной конденсации. Идея метода была предложена Кистлером его уточнением и широким применением мы обязаны Киселеву. В основе метода лежат допущения, во-первых, о том, что в точке начала адсорбционного гистерезиса микропоры практически заполнены, а на поверхности мезопор образована полимолекуляр-ная адсорбционная пленка, поверхность которой S совпадает с поверхностью мезопор во-вторых, считается, что свободная поверхностная энергия такой пленки а равна нормальному поверхностному натяжению жидкого адсорбтива. Следовательно, [c.46]

Рассмотрены капиллярные явления, протекающие не в отдельных порах, а в системе взаимосвязанных пор. Такая система аппроксимируется решеточной моделью. В рамках этой модели на основе теории пер-шэляции получены уравнения адсорбционной и десорбционной ветвей капиллярной конденсации, а также, сканирующих изотерм. Показано, что расчет распределения размеров пор должен проводиться с учетом обрих ветвей адсорбционного гистерезиса. [c.157]

Существуют два основных вида адсорбции — физическая адсорбция и хемосорбция. Главное их отличие состоит в природе и величине сил, которые их вызывают. В случае физической, или ван-дер-ваальсовой адсорбции молекулы адсорбата сохраняют свою индивидуальность, силы притяжения их к поверхности твердого относительно слабы, и теплота адсорбции приблизительно равна теплоте конденсации. Физическая адсорбция сопровождается капиллярной конденсацией, т. е. переходом пара в жидкость при давлениях, меньших давления насыщения пара. Поэтому такой вид адсорбции характерен для очень пористых веществ, таких как молекулярные сита, цеолиты, активированный уголь, силикагель, алюмосиликагель и пр. Количество газа, адсорбируемого такими материалами, увеличивается с повышением температуры сжижения сорбируемых газов. Для капиллярной конденсации характерна необратимость адсорбции, т. е. несовпадение кривых адсорбции и десорбции эти кривые образуют петлю адсорбционного гистерезиса. Энергия активации физической адсорбции мала обычно она составляет около 4,0 кдж/моль и не превышает 20,0 кдж/моль. [c.188]

Интересные данные получены нами при модифицировании глин растворами йодистого тетраметиламмония, В этом случае замена неорганических ионов на органический катион приводит к существенному росту адсорбционной способности по парам бензола. При этом изотермы адсорбции характеризуются адсорбционным гистерезисом, распространенным на всю область относительных давлений, чего не наблюдается для природной асканглины. Обращает на себя внимание то, что максимум адсорбционной способности по парам бензола наблюдается у образцов, которые были обработаны 0,4%-ным водным раствором тетраметиламмония. Можно допустить, что при использовании более концентрированных растворов происходит не только ион- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология