Сверхтонкое расщепление в различных соединениях

Ядерный магнитный резонанс дает возможность определять не только число различных типов протонов в молекуле органического соединения, но также и их взаимное расположение, т. е. химическое строение вещества. Это оказывается возможным благодаря явлению спин-спинового взаимодействия, которое проявляется в виде сверхтонкого расщепления линий в спектре ЯМР на компоненты. [c.75]

Сверхтонкое расщепление в различных соединениях [c.357]

Спектр ЭПР комплекса [(ННз)5Со—О—О—Со(ЫНз)5] " дает интересный пример, на котором можно продемонстрировать, каким образом из данных по спиновой плотности и сверхтонкому расщеплению можно получить сведения о строении. Относительно строения этого комплекса высказывались различные предположения. Для него предлагались структуры 1) с двумя атомами Со(1П), соединенными мостиком Ог" 2) с атомами Со(1П) и Со(IV), соединенными перокси-мостиком Ог 3) с двумя эквивалентными атомами кобальта благодаря одинаковому взаимодействию одного неспаренного электрона с обоими атомами кобальта 4) с неодинаковым взаимодействием неспаренного электрона с двумя атомами кобальта. [c.384]

Соединения железа могут быть получены в разных окисленных состояниях, с различной симметрией молекул и во всех возможных магнитных состояниях. Ядерный изомерный сдвиг, квадрупольное взаимодействие и магнитное сверхтонкое расщепление проявляются, часто одновременно, практически во всех мессбауэровских спектрах соединений железа. [c.134]

К НИМ ОТНОСЯТСЯ вопросы, связанные с определением электронной конфигурации атома железа, входящего в различные биологически важные соединения. К этой проблеме тесно примыкает вопрос о возможности изучения парамагнитной релаксации из сверхтонкого расщепления мессбауэровских спектров. Анализ важнейших параметров мессбауэровских спектров — изомерного сдвига, квадрупольного расщепления, эффективного внутреннего магнитного поля, асимметрии линий — и результата влияний на них температуры и внешних магнитных полей позволяет во многих случаях получать уникальную картину электронного строения железа в гемо- и металлопротеинах, а также молекулярных групп ближайшего окружения железа. Измерение интенсивности резонансного поглощения у-квантов без отдачи в образцах, находящихся в различных температурных условиях и агрегатных состояниях, часто дает возможность сделать выводы относительно прочности связи атома или иона железа с другими атомами или молекулярными группами. Наконец, не менее перспективным и важным является использование мессбауэровской спектроскопии для изучения метаболизма железа в разных организмах. Применяя эффект Мессбауэра, удобно следить не только за перемещением железа, но и регистрировать изменение его электронной конфигурации, если в качестве меченого атома использовать изотоп Те. [c.416]

Весьма подробно мессбауэровские спектры различных соединений гемоглобина изучены в работе [33], в которой экспериментальные результаты сопоставлялись с теоретически рассчитанными спектрами. Авторы подтвердили магнитное сверхтонкое расщепление спектра системы N0 — гемоглобин и показали, что с экспериментальными результатами совместима только такая структура комплекса, которая имеет низкую симметрию, причем молекула N0 в комплексе расположена под некоторым углом к плоскости порфирина. Появление сверхтонкого расщепления мессбауэровского спектра, по-видимому, обязано присутствию значительной доли ковалентной связи в этом соединении и возможности переноса спиновой плотности от N0 к З -орбиталям железа. [c.423]

И окись железа РегОд, и гидрат РегОз НгО (или РеО-ОН) существуют в двух формах, а я у, которые образуют различные серии соединений. Впервые изомерный сдвиг был правильно объяснен Кистерном и Саньяром [98]. Поскольку рассматриваемое вещество — антиферромагнетик и имеет скорее низкосимметричную структуру, можно ожидать наложения магнитных дипольных и электрических квадрупольных взаимодействий. Мессбауэровский спектр показан на рис. 3.24, а значения сверхтонких расщеплений представлены в табл. 3.8. [c.168]

Спектры ЯМР отражают также спин-спиновое взаимодействие ядер через их электронные оболочки. Это взаимодействие на спектрах ЯМР, уже разделенных из-за химического сдвига, проявляется как сверхтонкое расщепление. Для разрешения пиков сверхтонкой структуры нужны магниты с сильным полем. Как и спектры ЭПР, спектры ЯМР широко применяются для анализа химических структур. Величина химического сдвйга позволяет идентифицировать отдельные химические группы соединения, а интенсивность линий спектров ЯМР дает количественное соотношение таких групп. Сверхтонкая структура спектров ЯМР содержит информацию об окружении ядер, а величина сверхтонкого расщепления позволяет выяснить пространственное расположение различных групп в молекуле. Но как и спектры ЭПР и инфракрасные спектры, ЯМР-спект-ры очень сложны, и их анализ требует кропотливой и тщательной работы. [c.176]

В этом соединении кислородное окружение Ре в положении А—тетраэдрическое, а в положении В — октаэдрическое. Кроме того, двух- и трехвалентное железо распределено с одинаковой концентрацией в трех положениях трехвалентное железо в положении А, трехвалентное железо в положении В, двухвалентное железо в полол ении В. Наблюдаемый мессбауэровский спектр очень сложен, так как он является результирующим от трех различных магнитных расщеплений по 6 линий в каждом [110]. Детальное исследование магнитных сверхтонких взаимодействий от 300 до 85° К вьппе и ниже температур ПО—120° К, где происходит изменение многих физических свойств Рез04, проведено в работе [106], а результаты сведены в табл. 3.12. Дальнейшее изуче- [c.171]

Огромный интерес представляют редкоземельные элементы в форме чистых металлов, образующих при достаточно низких температурах магнитно-упо-рядоченные структуры со сложными спиновыми системами, знание которых чрезвычайно важно для теории. Среди соединений редкоземельных элементов существуют группы, являющиеся ферро- или ферримагнетиками, и некоторые из этих групп соединений находят применение в физике и технике. В качестве примера можно упомянуть феррит-гранаты редкоземельных элементов и различные интерметаллические соединения и сплавы. В случае магнитно-упорядоченных систем сверхтонкие взаимодействия в мессбауэровских спектрах редкоземельных элементов проявляются как очень большие магнитные расщепления, связанные с наличием на ядрах сильных эффективных магнитных полей, создаваемых ориентированными 4/-электронами. Обычно наблюдаются и большие квадрупольные взаимодействия, так как а) ядерные состояния в области деформированных ядер обладают большими электрическими квадру-польными моментами и, б) как правило, 4/-электроны, окружающие нон (и, возможно, заряды соседних ионов), создают на ядрах значительные градиенты электрического поля. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология