Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Магнитное сверхтонкое расщепление

    Магнитное сверхтонкое расщепление. В магнитном поле вырождение ядерных спиновых состояний с т = /2 снимается Схема магнитного расщепления в соединениях Fe и наблюдаемые переходы приведены на рис. 6.65. [c.344]

    При прогреве образца в азото-водородной смеси при температуре 550° С (рис. 80, в) спектр ЯГР усложнялся появлялись линии магнитного сверхтонкого расщепления, обусловленные металлической фазой железа, и соответственно уменьшались квадрупольные дублеты ионов Fe +. [c.165]


    Соединения железа могут быть получены в разных окисленных состояниях, с различной симметрией молекул и во всех возможных магнитных состояниях. Ядерный изомерный сдвиг, квадрупольное взаимодействие и магнитное сверхтонкое расщепление проявляются, часто одновременно, практически во всех мессбауэровских спектрах соединений железа. [c.134]

    При высоких давлении и температуре графитовый источник с Со был превращен в алмаз. Мессбауэровский спектр изменился в соответствии с особенностями трансформации графит — алмаз [95]. Спектры, полученные после прямой процедуры при 150 кбар и 3500°, обнаруживают наличие магнитного сверхтонкого расщепления с Я = 250 кэ, что предположительно является результатом компрессии включений кобальта. [c.167]

    Величина изомерного сдвига (относительно источника Со в Р1) указывает на большой 45-вклад. В пользу этой интерпретации говорит и уменьшение величины внутреннего магнитного поля, полученной из магнитного сверхтонкого расщепления мессбауэровских спектров при —145° (до Нп = 206 кэ), по сравнению с величиной —560 кэ, соответствующей полю свободного иона Ре +. [c.185]

    V. МАГНИТНОЕ СВЕРХТОНКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ [c.261]

    Переходы между ионными уровнями в солях обусловлены главным образом двумя взаимодействиями спин-решеточным взаимодействием в результате модуляции электрического поля кристалла за счет тепловых колебаний решетки и диполь-дипольным взаимодействием между магнитными моментами ионов в кристалле. Времена переориентации спинов, существенные для определения магнитных сверхтонких расщеплений в мессбауэровских спектрах, совпадают с временами релаксации, определяющими скорость достижения теплового равновесия в заселенностях ионных уровней после возмущения. [c.355]

    Расщепления и уширения линий, наблюдаемые в парамагнитных соединениях при относительно высоких температурах (>100° К), возникают из-за квадрупольных взаимодействий. При низких температурах ионы с четным и нечетным числом электронов ведут себя по-разному. Для ионов с нечетным числом электронов наблюдается магнитное сверхтонкое расщепление, если только время релаксации достаточно велико. Для ионов с четным числом электронов основной уровень может оказаться синглетом, и тогда магнитные сверхтонкие взаимодействия исчезают. Если основное состояние является магнитным дублетом ёг 0), то магнитные сверхтонкие взаимодействия могут проявиться в спектрах поглощения при низких температурах. Ожидается, что в таком случае спектры поглощения будут сильно отличаться от спектров, обычно получаемых с ферримагнитными поглотителями (если даже время релаксации достаточно велико), так как в гамильтониане появляются члены АкЗ и (разд. III,Д,7). Экспериментальные результаты, полученные для ионов с четным и нечетным числом электронов, будут рассмотрены отдельно. [c.380]


    Магнитные сверхтонкие расщепления в парамагнитных соединениях [c.380]

    Для 5 =/= О необходимо решить, какой из трех случаев имеет место т (Асо) -, т (Асо)" или т (Асо) . Обычно гамильтониан нулевого поля не может быть применен непосредственно. Если г (Аю) , то спектр будет представлять собой взвешенное среднее компонент магнитного сверхтонкого расщепления. Если т Э то в результате спин-спинового взаимодействия приводится к диагональному виду для всех, кроме самых разбавленных, образцов, и это сильно меняет спектр. При т (Асо) возможны сложные релаксационные спектры [6]. [c.407]

    СО, НгО и N0. Последнее соединение имело спектр с магнитным сверхтонким расщеплением во всем исследованном интервале температур от 4,2 до 195° К- Этот результат может свидетельствовать о том, что неспаренный электрон не локализован только на молекуле окиси азота, но каким-то образом взаимодействует с ионом железа и притом с большим временем релаксации. При низких температурах магнитное сверхтонкое расщепление отмечено у всех соединений гемоглобина, содержащего окисленное до трехвалентного состояния железо. [c.423]

    Весьма подробно мессбауэровские спектры различных соединений гемоглобина изучены в работе [33], в которой экспериментальные результаты сопоставлялись с теоретически рассчитанными спектрами. Авторы подтвердили магнитное сверхтонкое расщепление спектра системы N0 — гемоглобин и показали, что с экспериментальными результатами совместима только такая структура комплекса, которая имеет низкую симметрию, причем молекула N0 в комплексе расположена под некоторым углом к плоскости порфирина. Появление сверхтонкого расщепления мессбауэровского спектра, по-видимому, обязано присутствию значительной доли ковалентной связи в этом соединении и возможности переноса спиновой плотности от N0 к З -орбиталям железа. [c.423]

    В большинстве мессбауэровских экспериментов исследуемое вещество является поглотителем, содержащим резонансный изотоп в основном состоянии. Источник выбирается таким образом, чтобы получить по возможности более узкую линию испускания. Для источника легко определить условия, при выполнении которых можно в принципе найти естественную ширину линии. Для того чтобы избежать квадрупольного расщепления, материнский изотоп должен размещаться в узле кубической решетки, причем структура решетки должна подходить и для дочернего изотопа. Чтобы избежать магнитного сверхтонкого расщепления, кристалл должен быть парамагнитным и иметь малое время спиновой релаксации. И наконец, обычно считается желательным использовать металл в качестве матрицы, так как тогда любое возмущение электронных оболочек за счет ядерного превращения, которое предшествует испусканию у-лучей, исчезнет за время электронной релаксации .  [c.483]

    Эффект Мессбауэра — идеальный метод для идентификации таких зарядовых состояний, так как для многих электронных конфигураций нескольких мессбауэровских изотопов хорошо установлены характерные изомерные сдвиги, квадрупольные расщепления и магнитные сверхтонкие расщепления . Особенно благоприятным является случай Те, так как определены изомерные [c.485]

    Этого краткого рассмотрения достаточно, чтобы проиллюстрировать разнообразие способов перестройки решетки, которая может последовать за ядерным событием. Не удивительно, что эффект Мессбауэра неоднократно наблюдали в металлах после (с1, р)-реакций [149—151], кулоновского возбуждения [152, 153] и захвата нейтронов [154]. Кроме того, тот факт, что в магнитных металлах обнаружено характерное для них магнитное сверхтонкое расщепление, явно указывает, что испытавший взаимодействие атом занимает правильное положение в решетке и имеет нормальную электронную конфигурацию. Это согласуется как с механизмом простого замещающего столкновения, так и с механизмом плавления и рекристаллизации. [c.493]

    Магнитное сверхтонкое расщепление. Если излучающее или поглощающее ядро обладает спином > /2, то у него будет также и магнитный момент поэтому при наличии магнитного поля энергия ядра будет зависеть [c.453]

    Магнитное сверхтонкое расщепление Ет и магнитная сверхтонкая структура спектра (СТС) возникает в мессбауэровском спектре благодаря взаимодействию магнитного дипольного момента ядра ц в основном и возбужденном состояниях с эффективным магнитным полем Н, создаваемом электронной оболочкой атома. В результате ядерный уровень со спином I расщепляется на 2/ -Ь 1 подуровней с собственными значениями [c.97]

Рис. VI. 10. Магнитное сверхтонкое расщепление уровней ядра в месс-бауэровском переходе Рис. VI. 10. Магнитное сверхтонкое расщепление уровней ядра в месс-бауэровском переходе
    Другой интересный аспект проблемы наблюдается для мелкодисперсных систем частиц а-РсоОд. Частицы размером от 50 до 150 А не обнаруживают перехода по Морину, по крайней мере выше 120° К [105]. Мессбауэровский спектр при 120° К имеет магнитное сверхтонкое расщепление, тогда как при 300° К наблюдаются только две линии. Это явление может быть объяснено кинематическим сужением из-за быстрой, по сравнению с прецессией спина ядра, релаксации спинов антиферромагнетика. [c.170]


    Были исследованы мессбауэровские спектры теллуридов железа Рео.аТе и Рео.зТе в связи с полупроводниковыми свойствами этих материалов [138]. Примечательно отсутствие магнитного сверхтонкого расщепления в интервале температур от комнатной до 1,5° К возможные причины этого обсуждены в работе [138а]. [c.185]

    Если время релаксации, соответствующее переходу между двумя подуровнями, мало (по сравнению с обратной ларморовской частотой сверхтонкого взаимодействия), то среднее значение Нек равно нулю и в мессбауэровских экспериментах магнитного сверхтонкого расщепления не наблюдается. Если время релаксации достаточно велико, наблюдается полный спектр, соответствующий Hett. Более подробно релаксационные явления обсуждаются в разд. II, В. [c.352]

    Офер и др. [86] наблюдали магнитное сверхтонкое расщепление спектра резонансного поглощения у-лучей Оу с энергией 26 кэв в поликристалличе-ской окиси ВугОз при 4, 20, 35, 55 и 82° К. Спектры окисла, измеренные при температурах ниже 35° К, очень похожи на спектры ферромагнитного металлического диспрозия. Главное различие заключается в том, что в спектре ОугОз центральный пик более интенсивен по отношению к другим пикам. При повышении температуры спектр постепенно расплывается, и при 93° К в нем остается одна линия. Офер и другие объясняют спектры поглощения, полученные при низких температурах, следующим образом для трех четвертей общего количества ионов Оу, которые занимают положения, соответствующие симметрии точечной группы Сг, сверхтонкое взаимодействие почти целиком обусловлено тем, что их основной уровень является крамерсовским дублетом с ёу X 19,7, ё х 5 О и -г = 0. Большая анизотропия --тензора ответственна за большие времена спин-спиновой релаксации [49] (разд. II,В). Для одной четверти ионов, которые занимают положения с точечной симметрией Сз , [c.380]

    Р. Коэн [83], а также Офер и сотр. [84] наблюдали магнитные сверхтонкие расщепления у-лучей Ву с энергией 87 кэв в ВуаОз при 20° К. Эти расщепления находятся в полном согласии с результатами измерений, проведенных с изотопом Ву в ОугОз. [c.381]

    Оценивая магнитное сверхтонкое расщепление, полезно рассмотреть сверхтонкие поля (как это определено выше), а не константы взаимодействия, потому что ядерные магнитные моменты в общем случае изменяются более чем в 10 раз. В актиноидах неспаренные 5/-электроны участвуют в образовании сверхтонкой структуры. Орбитальный угловой момент этих хорошо экранированных электронов нескомпенсирован и может создавать поля порядка [c.405]

    В случае магнитного сверхтонкого расщепления количество биений увеличивается, однако хорощо поддается расщифровке (рис. 2.49). [c.106]

    К наиболее важным характеристикам, определяющим форму спектра, относятся 1) изомерный сдвиг 2) квадрупольное расщепление 3) магнитное сверхтонкое расщепление (рис. 13.2). Соответствующие взаимодействия приводят к смещению или расщеплению энергетических уровней ядра и могут быть представлены в виде произведения ядерных и электронных составляющих. Ядерные составляющие определяются экспериментально измеряемыми характеристиками соответствующих ддерных энергетических уровней. Электронные составляющие зависят от электронного окружения. Их определение позволяет получить информацию об электронной структуре образца. [c.10]


Смотреть страницы где упоминается термин Магнитное сверхтонкое расщепление: [c.214]    [c.184]    [c.150]    [c.393]    [c.71]    [c.72]    [c.383]    [c.420]    [c.13]   
Смотреть главы в:

Химические применения мессбауэровской спектроскопии -> Магнитное сверхтонкое расщепление




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вычисление магнитных моментов ядер по сверхтонкому расщеплению уровней

Сверхтонкое расщепление

Сверхтонкое расщепление, обусловленное взаимодействием электронов с магнитными моментами ядер лиганда



© 2025 chem21.info Реклама на сайте