Разные реакции окисления

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.), В качественном анализе используется также реакция окисления. [c.250]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Механизм реакций гидрирования и дегидрирования. Эти процессы относятся к типу гомолитических превращений, в принципе подобных гетерогеннокаталитическим реакциям окисления. Важную роль играет хемосорбция реагентов на активных центрах (К), при которой за счет электронных переходов с участием катализатора ослабляются или полностью разрываются химические связи в адсорбированной молекуле. Разными методами показано, что, когда водород сорбируется металлами, за физической адсорбцией следуют частичное ослабление связей и диссоциация моле-1 улы [c.466]

Большой интерес представляет метод термодесорбции он позволяет выявить, какие адсорбированные формы участвуют в разных реакциях окисления. [c.54]

При изучении кинетики гетерогеннокаталитического окисления олефинов и других органических веществ нередко получались разные результаты. Можно, однако, сделать общий вывод, что в кинетической области реакция окисления подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда [c.414]

Рис. 23. Потребление кислорода (% от вступившего в реакции) в разных реакциях окисления

Разные реакции окисления [c.364]

Сравнение величин К для разных реакций окисления метанола показало, что только паровая кислородная конверсии в синтез-газ при высоких температурах не имеют термодинамических ограничений. [c.125]

Скорость реакции окисления (моль/(л-с)] При разной температуре воздуха в реакторе [c.38]

Таким образом, в зависимости от группы используемых ингибиторов иа разных стадиях окисления топлив и масел могут протекать следующие реакции [c.82]

В данной работе по измерениям э. д. с. гальванического элемента при разных температурах необходимо рассчитать термодинамические функции реакции окисления — восстановления. [c.316]

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1 С (по КиШ) [13]. Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гесса, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных, сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений, теплот сгорания нефтепродуктов (40 000—45 000 кДж/кг для гудронов и битумов) небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше (200—700 кДж/кг битума). Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками. [c.46]

Таким образом, даже окисление индивидуального углеводорода на глубоких стадиях превращается в цепную сопряженную реакцию окисления, где в продолжении и обрыве цепей принимают участие несколько типов пероксидных радикалов. Для такой реакции, где участвуют разные по своей активности пероксидные радикалы, характерна следующая особенность, вытекающая из [c.51]

Особенно важное значение однородность катализатора имеет при осуществлении сложных необратимых процессов (окислительные аммонолиз и хлорирование, парциальное окисление углеводородов). Вариация соотношений констант разных реакций приводит к изменению избирательности и тепловыделения из-за резкого различия в тепловых эффектах основной и побочных реакций, что в свою очередь вызывает дальнейшее изменение избирательности процесса в слое катализатора возникают горячие пятна . [c.504]

При определении стабильности работы катализатора задача усложняется тем, что в различных зонах реактора условия далеко не одинаковы. Хороший катализатор должен быть устойчивым во всех этих условиях. В реакторах с кипящим слоем частицы катализатора быстро проходят через зоны с различными условиями. В реакторе с неподвижным катализатором условия на входе в реактор обычно очень сильно отличаются от условий на выходе. Вполне возможны различия в температуре, и очевидно, что различается состав газовой фазы. Например, при осуществлении реакций окисления с недостатком кислорода, создаваемым во избежание попадания в область взрыва, на выходе из реактора может совсем не оказаться кислорода. В этом случае катализатор у входа в реактор находится в атмосфере со значительным содержанием кислорода, а у выхода из реактора кислород практически отсутствует. Если в качестве катализатора используется оксид металла, то степень окисления металла и его каталитические свойства могут различаться в разных зонах реактора. [c.9]

До настоящего времени не потеряли своего значения исследования Н. И. Черножукова в области жидкофазного окисления углеводородов и нефтяных фракций, результаты которых обобщены в монографии Окисляемость минеральных масел , написанной совместно с С. Э. Крейном, ближайшим учеником Н. И. Черножукова. В этой работе, вышедшей тремя изданиями и широко известной в России и за рубежом, впервые установлен характер окисления углеводородов разных классов, а также их влияние на кинетику процесса, развитие и торможение реакции автоокисления. Выявлена роль ароматических углеводородов в торможении реакции окисления нафтенов и индуцирования процесса окисления ароматических углеводородов первичными продуктами взаимодействия нафтенов с кислородом. [c.8]

Минеральные примеси, попадающие в состав топлива в основном в процессе углеобразования, составляют золу топлива А, содержание которой в разных топливах различно. Зола непосредственно не принимает участия в реакциях окисления, определяющих процесс горения, однако, балластируя горючую массу, снижает ее тепловую ценность. Процентное содержание в топливе всех веществ (включая золу), входящих в состав сухой массы, называется элементарным составом сухой массы (индекс с ) [c.10]

В табл. 46 приведены определенные в сосудах различной обработки значения порядков реакции окисления метана при 500° С для смесей разных составов и энергий активации в интервале 462,5—525° С для смесей разных составов. [c.292]

Следует отметить, что приведенные в табл. 49 значения скорости окисления различных углеводородов относительно скорости окисления пентана носят приближенный характер. Действительно, сравнения производились при разных температурах, а при последующем пересчете не учитывались различия в энергиях активации брутто- реакции окисления разных углеводородов. Так как, однако, эти мало отличаются у углеводородов, то сделанная ошибка не велика. [c.311]

Очистка цементацией [1, 2] основана на принципе, сходном с работой гальванических элементов и электрохимической коррозией металлов. При этом в общей химической реакции окисление (анодный процесс) и восстановление (катодный процесс) протекают на разных участках, энергетически для этого более выгодных, что возможно из-за наличия проводящей среды. Поэтому скорость реакции вытеснения типа [c.241]

Сравнивать эффективность разных ингибиторов в разных условиях окисления можно в тех случаях, когда механизм их действия (совокупность ключевых реакций торможения) одинаков. В этом случае где индексы 1 и 2 относятся к разным ин- [c.165]

Обрыв цепи — группа реакций, приводящая к исчезновению активных частиц и способная вызвать прекращение цепного процесса. Обрыв может быть линейным, если скорость его пропорциональна концентрации активных промежуточных частиц в первой степени. К ним относятся взаимодействия активных промежуточных частиц с поверхностью (материалом стенки) сосуда с соединениями металлов разной степени окисления, способными отдать или отобрать один электрон с валентно-насыщенными молекулами (ингибиторами), следствием чего является образование малоактивного свободного радикала. Такой радикал не способен к продолжению цепей и погибает при рекомбинации с каким-либо другим радикалом. Примером обрыва цепей на молекулах ингибитора может служить окисление углеводородов в присутствии дифениламина [c.382]

Образовавшиеся кислоты реагируют со щелочью калия и образуют соли. После окончания реакции окисления непрореа-гнронавшнй перманганат калия обесцвечивался древесным спиртом. Образовавшиеся в результате реакции соли калия органических кислот фильтрацией отделяли от двуокиси марганца, который несколько раз промывался горячей водой. Фильтрат, с целью увеличения концентрации выпаривался на водяной бане. Из солей калия органических кислот, действием на них минеральной кислоты, были получены соответствующие органические кислоты. Так как во фракции, взятой для окисления, ожидалось присутствие этилбензола и трех изомеров ксилола, в результате окисления которых должны были получать 4 кислоты разного строения, поэтому мы долж- [c.68]

Более удобно тепловой эффект рассчитать на вступивший в реакцию кислород. В табл. 3 представлены йеличины теплового эффекта окисления различного сырья при разной темпе ратуре с получением продуктов разной степени окисления [51]. Как видно, тепловой эффект, рассчитанный на вступивший в реакцию кислород, не зависит (с учетом расхождений между [c.46]

Для проверки этого уравнения в практических условиях были проведены опытно-нромыщленные испытания по получению битумов с разными температурами размягчения из разных видов сырья и при разных рабочих высотах, а также нагрузках по воздуху и температурах окисления. Окисление проводили в колоннах разного диаметра, в то же время перфорация маточников существенно не различалась. Полученные результаты представлены в табл. 8 [54] и на рис. 36 [38].- Как видно, с увеличением высоты барботажного слоя (рабочей высоты колонны) содержание кислорода в отработанных газах окисления уменьшается, что свидетельствует о более полном использовании кислорода воздуха в реакциях окисления. Для обеспечения [c.64]

Топливо на битумных установках расходуется на нагрев сырья и на сжигание газов окисления. Расход топлива на нагрев сырья не является оправданным для экзотермического процесса производства битумов окислением. Даже в наиболее энергоемком процессе окисления в трубчатом реакторе необходимый нагрев сырья можно осуществить в теплообменнике за счет утилизации теплоты реакции окисления [54, 73]. На сжигание газов окисления в зависимости от вида сырья и марки получаемого бптума расход топлива неодинаков, что объясняется разным количеством воздуха (и, следовательно, объемом газов окисления), необходимого для обеспечения заданной степени окисления продукта. При использовании гудрона западно-сибирских нефтей, требующего повышенного расхода воздуха на производство дорожных и строительных битумов, расход топлива, достаточный для сжигания газов окисления, соответствует 10 кг у. т, на 1 т битума. Эта величина должна считаться максимально допустимой [183]. [c.123]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

Реакции самоокисления — самовосстановления (реакции диспропорционирования, дисмутацин). В отличие от процессов внутримолекулярного окисления—восстановления, их протекание сопровождается одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Поэтому эти реакции принципиально осуществимы лишь для тех веществ, в молекулах которых есть атомы со степенью окисления, промежуточной между минимально и максимально возможной. Легкость их протекания при прочих равных условиях связана с близостью энергетических уровней электронов в состояниях атомов, отвечающих разным степеням окисления. [c.91]

Баланс расхода олеума на реакции окисления в разных направлениях (на образование ЗОг, ПгО, —СООП, —ОП, СОг) показан в табл. 30. Асфальтены окисляются олеумом очень глубоко. В газообразных продуктах реакции не найдены никакие кислородсодержащие соединения, кроме СОг и НгО. Соотношение количеств грамм-атомов кислорода, содержащихся в двуокиси углерода и в реакционной воде, полученной только при окислении асфальтенов, колеблется в пределах 0,89—1,04. Теоретически при обгорании заместителей (в виде алкильных цепей или нафтеновых колец) в молекуле асфальтенов до карбоксильных групп, связанных непосредственно с ядром, соотношение количеств грамм-атомов кислорода, содержащегося в двуокиси углерода и в реакционной воде, колеблется в пределах 1—1,7 в зависимости от числа углеродных атомов в парафиновой цепи, а при обгора- [c.121]

Как следует из ри гГЩ теплогенерация происходит в зоне А, а в зоне Б происходит частичное использование тепла, генерированного в зоне А. В зоне Л горючие составляющие топлива окисляются полностью. В табл. 3 приведены данные теплогенерации для четырех основных реакций, отнесенные к 1 кг кислорода и 1 м продуктов полного сгорания, для разных возможных температур в зоне А. Из данных табл. 3 следует, что с точки зрения использования кислорода дутья наиболее выгодны реакции окисления СО и На, однако практическое значение имеет теплогенерап ия на 1 м лфощ к-тов сгорания, выходящих из зоны А, поскольку рабо -та шахтной печи ограничивается газовой нагрузкой слоя. С этой точки зрения реакция 1 окисления углерода на 45—75% эффективнее других реакпий, представленных в тябл.. Я, [c.151]

Такое распределение ароматических углеводородов по фракциям нефти не является только результатом возрастания количества легких фракций в удельно-легких нефтях. Оно глубоко связано и с природой неароматической части нефти. Одноименные деароматизированные фракции нефтей разного типа имеют различные удельные веса и, следовательно, различное распределение метановых и полиметиленовых углеводородов. Например, удельнотяжелые нефти содержат соответственно более тяжелый, т. е. содержащий больше полиметиленовых углеводородов бензин. То же самое относится и к другим фракциям нефти. Если бы высшие ароматические углеводороды имели не первичный характер и получались бы в результате каких-то других реакций (окисление, бактериальная деятельность, дегидрогенизация и т. п.), указанная только что зависимость не могла бы иметь места. [c.102]

Окисление индивидуальных парафиновых углеводородов воздухом при разных температурах и давлениях было изучено многими авторами. Оказалось, что легкость окисления значительно возрастает от СдНя до СяН5 , вследствие чего с увеличением молекулярного веса углеводородов реакции окисления следует проводить при более низких температуре и давлении. В результате образуются сложные смеси спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров. При низких давлениях преобладают низкомолекулярные кислородсодержащие соединения, получающиеся в результате окислительного крекинга при высоких давлениях (120—160 ат) образуются преимущественно кислородсодержащие соединения большего молекулярного веса. Например, из 1 н-С4Н,(, получается в результате окисления 17 л жидких продуктов, состоящих из 75% метанола, 12 л1 ацетона и 12,5% ацетальдегида. Сложность состава получаемой смеси растет с повышением молекулярного веса исходного углеводорода. [c.195]

На рис. 8 изображены количества (в молях на моль введенного октана) израсходованного кислорода и образуемых окислов углерода в конце реакции окисления стехиомет эической октано-воздушной смеси при разных начальных температурах. В окислении н. октана можно наметить три различных температурных интервала 200—270, 270—320 и 320—650° С. Ниже 200° окисление не идзт вовсе. В интервале 200—270° С происходит непрерывное и регулярное расходование кислорода в смеси, доходящее при 270" до 2 молей на 1 oль октана. Несмотря на такое значительное потребление кислорода, количества образующихся газообразных продуктов очень невелики. Окись углерода практически отсутствует, двуокись углерода накапливается в количестве от нуля при 200° до 0,4 моля на моль введенного октана при 270 . Никакого свечения в газе не наблюдается. [c.33]

Связь каталитической способности с псевдоморфными превращениями твердого вещества понятна. Действительно, если окись железа участвует в реакции окисления водорода или других веществ, т. е., как можно предполагать, претерпевает в разных точках вещества одновременно восстановление и окисление, то каталитической активностью может обладать только то ее полиморфное видоизменение, которое ни под действием водорода, ни под действием к.рслорода не изменяет своего кристаллического строения. Ведь любые изменения кристаллической структуры, очевидно, должны (с любой точки зрения) привести к потере активности. Магнитная окись железа как раз является таким полиморфным видоизменением окиси железа, которое позволяет осуществлять переходы через множество промежуточных состояний без изменения типа кристаллического строения [c.70]

Понятие эквивалент имеет смысл только при указании конкретной реакции (или группы реакци-й), в которых участвует рассматриваемое вещество. Одно и то же вещество может [шеть разные эквиваленты в различных реакциях, в зависимости от условий их проведения, что особенно характерно для реакций окисления — восстановления. [c.42]

Критерии эффективности действия ингибиторов. Тормозящее действие ингибитора зависит от удельной скорости ключевых реакций ингибирования, концентрации ингибитора и условий окислительного процесса (W , [RH], [Oj], [ROOH]). Ингибирование следует считать достаточно эффективным, если f 1 или № < Ц7 . Обсуждая эффективность ингибиторов окисления, остановимся на следующих вопросах эфффективность ингибирования при фиксированных условиях эксперимента, эффективность ингибиторов при разных условиях окисления и предельная степень торможения F . [c.164]

Реакции окисления-восстановления имеют место не только в гальванических элементах, но и при простом смешении веществ в растворах. Р1апример, растворы солей железа являются окислителями по отношению к растворам солей олова при равных соотношениях концентрации их ионов разной валентности. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология