Параметры мессбауэровских спектров

Таблица У.З. Параметры мессбауэровских спектров галогенидов Ч

ПАРАМЕТРЫ МЕССБАУЭРОВСКИХ СПЕКТРОВ [c.118]

В последние годы получили развитие исследования мессбауэровских спектров при высоких давлениях (до мегабар). Интервал достигаемых давлений определяется наличием сверхпрочных материалов, например, таких, как алмаз, и соответствующей конструкцией камеры с образцом (аналогично кюветам высокого давления в ИК спектроскопии и рентгеноструктурном анализе). Хотя высокие давления сравнительно слабо влияют на электронные оболочки атомов, измеряемые в зависимости от давления параметры мессбауэровских спектров несут новую информацию о взаимодействии ядра с электронным окружением. По сравнению с другими методами мессбауэровская спектроскопия в исследованиях при высоких давлениях отличается даже большей чувствительностью к изменениям энергии взаи.модействия. [c.130]

Квадрупольное расщепление АЕ является следующим важным параметром мессбауэровского спектра. Оно определяется как разность между координатами центров тяжести линий дублета (см. рис. X. 2, б) АЕ = Уз —у на шкале скоростей и характеризует взаимодействие электрических квадрупольных моментов ядер с внутрикристаллическими электрическими полями (см. гл. XI, п.2). [c.193]

Уже в первых работах, посвященных изучению влияния ближайшего окружения резонансного ядра на форму и параметры мессбауэровского спектра (например, [-24]) было установлено, что [c.223]

Средние значения параметров мессбауэровского спектра дпя найденных соединений [c.43]

Параметры мессбауэровского спектра для смолы КБ-2 даны в таблице. [c.86]

Изучение замещенных ферримагнетиков с помощью эффекта Мессбауэра позволило экспериментально наблюдать такие магнитно-неэквивалентные положения. Оказалось, что параметры мессбауэровских спектров для разных неэквивалентных мест различны. Кристаллохимическая неэквивалентность порождает магнитную неэквивалентность атомов. Прежде всего, было най-депо, что эффективное магнитное поле Яэфф на ядре иона Ре [c.14]

Параметры мессбауэровского спектра РеО ,05 в исследованном температурном интервале [c.136]

Параметры мессбауэровских спектров для ряда соединений этого типа приведены в табл. 4.6. Как видно из таблицы, хелатные полимеры железа(П) имеют структуру, одинаковую с соответствующими мономерными соединениями. Для полимерных соединений, однако, наблюдается сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мессбауэра — явление, по-видимому, обусловленное ангармоничностью колебаний в полимерной цепи (ср. Белов и др. [16а]). [c.221]

В табл. 4.7 приведены параметры мессбауэровских спектров карбонилов железа и их производных, обсуждаемые ниже. [c.228]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических галогенидов [c.273]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических гидридов [c.278]

Параметры мессбауэровских спектров металлорганических соединений олова [c.279]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических соединений, содержащих связи 5п — N [c.280]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических гидроокисей и алкоксисоединений [c.287]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических сульфидов [c.288]

Параметры мессбауэровских спектров органических соединений двухвалентного олова [c.289]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических соединений, не вошедших в предыдущие таблицы [c.290]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических соединений, не включенных в предыдущие таблицы, даны в табл. 6.17. [c.293]

К НИМ ОТНОСЯТСЯ вопросы, связанные с определением электронной конфигурации атома железа, входящего в различные биологически важные соединения. К этой проблеме тесно примыкает вопрос о возможности изучения парамагнитной релаксации из сверхтонкого расщепления мессбауэровских спектров. Анализ важнейших параметров мессбауэровских спектров — изомерного сдвига, квадрупольного расщепления, эффективного внутреннего магнитного поля, асимметрии линий — и результата влияний на них температуры и внешних магнитных полей позволяет во многих случаях получать уникальную картину электронного строения железа в гемо- и металлопротеинах, а также молекулярных групп ближайшего окружения железа. Измерение интенсивности резонансного поглощения у-квантов без отдачи в образцах, находящихся в различных температурных условиях и агрегатных состояниях, часто дает возможность сделать выводы относительно прочности связи атома или иона железа с другими атомами или молекулярными группами. Наконец, не менее перспективным и важным является использование мессбауэровской спектроскопии для изучения метаболизма железа в разных организмах. Применяя эффект Мессбауэра, удобно следить не только за перемещением железа, но и регистрировать изменение его электронной конфигурации, если в качестве меченого атома использовать изотоп Те. [c.416]

Различные порфирины двухвалентного железа, представляющие собой модельные соединения гемопротеинов, исследованы в работах [6, 23]. Сводные данные относительно параметров мессбауэровских спектров различных соединений гема и, гемина приведены в табл. 10.3. [c.420]

Параметры мессбауэровских спектров гемов и металлопротеинов, а также соединений, представляющих биологический интерес [c.421]

Природа лиганда в шестом положении порфиринового кольца оказывает существенное влияние на параметры мессбауэровского спектра. Так, если через кровь пропускать газообразный азот или углекислоту, то получают спектр, показанный на рис. 10.3 [36]. Чистый оксигемоглобин также имеет дублетный спектр, но с несколько меньшей величиной квадрупольного расщепления (рис. 10.3, б). Мессбауэровский спектр венозной крови представляет собой наложение этих двух спектров с соотношением интенсивностей 6 1. Присоединение окиси углерода к гемоглобину приводит к сильному изменению мессбауэровского спектра, проявляющемуся в том, что квадрупольное расщепление исчезает. Это отражает образование прочной связи группы гема с окисью углерода, приводящей к сферической симметрии электронного облака. Правда, более тщательное исследование гемоглобина при температуре 5° К [30] позволило обнаружить небольшое квадрупольное расщепление в его соединении с окисью углерода. [c.422]

Исследование ферредоксина привело к выводу о том, что атомы железа в этом белке находятся в двух близких, но не полностью эквивалентных окружениях. Параметры мессбауэровского спектра, изомерный сдвиг и квадрупольное расщепление лучше всего соответствуют трехвалентному железу, находящемуся в сильном поле лигандов. С этим выводом согласуются также величины магнитных моментов атомов железа в ферредоксине, которые оказались [c.429]

В нашей работе методом мессбауэровской спектроскопии исследовалось структурное и магнитное состояние соединений железа в конденсированных в разных местах реактора сырых продуктах электродугового испарения в зависимости от химической природы катализатора, его концентрации, технических параметров диспергирования и в соответствии с местами наибольшего выхода одностенных нанотрубок. В качестве катализаторов использовались ультрадисперсные порошки или чистого Ре, или смеси Ре и N1 в разной концентрации. Было установлено, что химическая природа катализатора определяет количественное соотношение между образующимися большими, инертными металлическими частицами, инкапсулированными в углеродную оболочку, и мелкими металлическими наночастицами, являющимися каталитическими центрами зарождения одностенных ианотрубок. Анализ параметров мессбауэровских спектров позволил связать эффективный выход одностенных нанотрубок с формированием на мелких каталитических частицах железографитового комплекса. [c.110]

Основными параметрами мессбауэровского спектра являются ширина экспериментальной линии поглощения Гэксп, изомерный (химический) сдвиг б, квадрупольное расщепление ДЕ, магнитное (зеелгановское) сверхтонкое расщепление Н и вероятность эффекта /. [c.193]

Калибровка ЯГР спектрометра по скоростям включает в себя, в качестве необходимого этапа нахождение цены деления канала скорости. Для этого можно воспользоваться как нитропруссидом натрия, так и другими эталонами (а-Ре, а-ГваОз), параметры мессбауэровских спектров которых достаточно хорошо известны [5]. Рассмотрим в качестве примера определение цены деления канала по спектру нитропруссида натрия. Пусть конструкция ЯГР спектрометра обеспечивает линейную зависимость шкалы скоростей от номера канала. Тогда положению центра тяжести левого спектрального пика дублетного спектра нитропруссида натрия соответствует канал с номером а положению центра тяжести правого спектрального пика — канал с номером Отсюда, зная величину квадрупольного расщепления АЕ нитропруссида натрия, находим цену деления канала скорости [c.195]

Близость параметров мессбауэровских спектров гексаферритов ру-бидия и калия, а также ортоферритов цезия и калия говорит об адек-ватности структур этих соедииеиии и близком механизме их образования. [c.127]

В системе пиридин — гексаметилфосфортриамид параметры мессбауэровских спектров даже в сл> чае смесей, содержащих большой избыток гексаметилфосфортриамида (НМРА) (например, в растворе с 90 % (об.) содержанием НМРА), в пределах ошибки эксперимента [c.142]

Влияние сольватации на параметры мессбауэровских спектров комплексов железо(П1) — дитиокарбонат (dt ) из> чали Де Врие и др. [111]. Они провели сравнение параметров спектров смешанных комплексов состава Fe(dt )2X (где Х = С1 , S N ) в твердом состоянии и в замороженных растворах различных растворителей. Известно, что в кристалле атом железа в этих комплексах имеет координационное число 5 (см. [195, 209]). Фурлани [155] предположил, что в растворе координационное число атома железа в этих комплексах равно 6. Де Врие и сотр. [111] показали, что величины квадрупольного рас-шепления [Fe(dt )2 l] и [Fe(dt )2S N] в растворе имеют более низкие значения, чем в кристалле, и приблизительно согласуются со значениями Д родственного комплекса [Fe(dt )j], строение которого в кристалле и растворе едва ли различается. Величины магнитных восприимчивостей смешанных комплексов и родственного комплекса, как бьию установлено, в растворе почти одинаковы [284, 433]. [c.149]

Предположение о значении координационного числа атома железа в растворе позднее подтвердили Миллиарис и Ниархос [14] на основании изучения температурной зависимости параметров мессбауэровских спектров и сверхтонкой парамагнитной структуры спектров сольватных комплексов Fe(dt )2BrX с тетрагидрофураном (X — тетрагидрофуран). [c.149]

Параметры мессбауэровских спектров позволяют выяснить химическое состояние атомов и их ближайшего окружения. Особенности наблюдения у-резонанса дают возможность изучать катализаторы, не только в нормальных условиях, но также под давлением газов и при повышенных температурах. Тем самым данные ЯГР-спектроскопии представляют значительный интерес для гетерогенного катализа. Необходимо отметить, однако, что этим методом легко может быть исследован лишь узкий круг элементов, ядра которых способны испускать у-лучи с низкой энергией. Хотя у многих элементов периодической системы имеются изотопы с такими ядрами, природное содержание их недостаточно для проведения экспериментов. В необходимой степени обогащены месс-бауэровскими изотопами лишь железо, олово и европий. Другие элементы требуют изотопного обогащения. [c.215]

Подчеркнем, что изложенное выше может рассматриваться лишь как первое и весьма грубое приближение. Действительно, формальный заряд у иона железа (+2) в его двухвалентных солях, строго говоря, нельзя рассматривать в качестве реально существующего. Необходимо рассматривать весь комплекс — центральный ион и лиганды, а следовательно, электронную структуру атома железа в кристаллическом поле лигандов с учетом связывающих, несвязывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей. При этом может оказаться, что атом железа обладает не одним З -электроном сверх оболочки 3d , но это величина дробная, и существует заметная доля 4р-состо-яний, которые вносят вклад в градиент электрического поля на ядре. Как показано в работах [83, 83а], градиент электрического поля от одного 4р-электрона сравним по величине с градиентом от одного Зй -электрона, и поэтому для строгого подсчета суммарного градиента необходимо знать как относительную долю заселенности М- и 4р-состояний, так и абсолютные величины градиентов Uzz (0) и U zz (0). Естественно, необходимо также знать различие в величинах антиэкранирования (R) для d- и р-электронов. Существенную помощь в решении этой задачи оказывает изучение других параметров мессбауэровских спектров — изомерного сдвига и вероятности эффекта Мессбауэра [83а]. Можно надеяться, что мессбауэровские эксперименты в совокупности с рентгеноструктурным анализом и магнитными исследованиями позволят получить достаточный экспериментальный материал, с помощью которого удастся рассчитать электронную структуру валентных оболочек мессбауэровских атомов в различных химических соединениях. [c.63]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических дистаннанов [c.279]

Параметры мессбауэровских спектров оловооргаиических производных неорганических кислот [c.284]

Параметры мессбауэровских спектров оловоорганических окисей типа [ЯгЗпО] [c.286]

Параметры мессбауэровских спектров соединений станноксанового ряда типа [c.287]

Х= N( H8)з, Р, С1, Вг, I, И, СНз, СНО, СООСНэ, ЗСЫ, СК, ОСНз, МОг. Показано, что в индивидуальных соединениях этого типа имеет место сильное межмолекулярное взаимодействие атома олова одной оловоорганической молекулы с атомом азота пиридинового кольца или с заместителем X другой оловоорганической молекулы. При переходе от чистых веществ к их растворам в сильно сольватирующих растворителях, координирующих с атомом олова, межмолекулярное координационное взаимодействие атома олова с заместителем X пропадает. При этом изменение параметров мессбауэровских спектров пара-замещенных фенолятов и тиофенолятов триэтилолова при переходе от одного заместителя к другому определяется чисто внутримолекулярными электронными эффектами заместителей X. При этом оказалось, что наиболее чувствительным параметром к изменению электронного влияния заместителя является квадрупольное расщепление. Произведена корреляция величин А соответствующих соединений с а-константами Тафта, характеризующими индуктивный эффект заместителя (а,) и его эффект сопряжения (Ос)-Из рассмотрения корреляционных зависимостей следует, что при интерпретации данных ПО мессбауэровским спектрам соединений олова необходимо учитывать эффект сопряжения заместителя X с атомом олова. Кроме того, показано [85], что атом олова более склонен к образованию п-связей с атомом серы, чем с атомом кислорода.— Прим. ред. [c.288]

По-видимому, мессбауэровский спектр гемина впервые получен Рейцен-штейном и Сванном [8] в 1961 г. Более детальный анализ параметров мессбауэровского спектра гемина осуществлен в работе Эпштейна [9]. Им был получен очень широкий спектр, состоящий по крайней мере из двух линий, имеющих разную интенсивность. Величина изомерного сдвига б находилась в интервале 0,41—0,47 мм/сек, что указывает на 15%-ный вклад 45-электронов, определенный из графика Уокера и др. [10] для электронной конфигурации 3d4s . Нужно отметить, что в случае подобных соединений весьма опасно пользоваться упрощенной интерпретацией изомерного сдвига, данной в работе [10], [c.417]

Когей и др. [35] получили мессбауэровский спектр лиофильно высушенного метмиоглобина кашалота. Обогащение белка изотопом Ре осуществляли рекомбинацией апомиоглобина с обогащенным Ре протогеминхлоридом. Мессбауэровский спектр состоял из внешней и внутренней пар линий, поведение которых с изменением температуры образца значительно различалось. Параметры мессбауэровского спектра, соответствующего внешней более интенсивной паре линий, и сильное уширение их при температуре 4,6° К совместимы с присутствием низкоспиновой конфигурации трехвалентного железа. Отметим, что в водных растворах метмиоглобина железо находится в высокоспиновом состоянии, и результат исследования мессбауэровских спектров высушенных препаратов оказался весьма неожиданным. Второй дублетный спектр с небольшим квадрупольным расщеплением и меньшей интенсивностью линий, по-видимому, соответствует высокоспиновой конфигурации железа, находящегося либо в свободном гемине, либо в остаточной фракции метмиоглобина, из которой вода не удалена полностью. [c.425]

Восстановление пероксидазы дитионитом оказывает сильное влияние на параметры мессбауэровского спектра. Величина квадрупольного расщепления и изомерный сдвиг при 77° К равны 2,32 и 0,81 мм1сек соответственно, что характерно для высокоспинового состояния двухвалентного железа. Присоединение молекулы СО к восстановленной пероксидазе производит кардинальное изменение электронной конфигурации железа. Квадрупольное расщепление и изомерный сдвиг уменьшаются в сравнимых условиях до 0,21 и 0,32 мм/сек соответственно, что и должно наблюдаться в том случае, если железо находится в сильном поле лигандов. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология