Полимеризация е-капролактама в присутствии соли АГ

Капролактам полимеризуется в присутствии воды при нагревании, образуя полиамид. Молекулярный вес образующегося полимера тем больше, чем ниже температура и чем меньшее количество воды взято в качестве активатора процесса. Полимеризацию капролактама можно проводить в присутствии солей щелочных и щелочноземельных металлов, металлического натрия, а также моно- и дикарбоновых кислот и их солей с диаминами. [c.157]

Германе показал, что хорошо очищенный капролактам не полимеризуется в течение длительного времени при 250 °С даже в присутствии органических кислот или оснований. Однако добавление соли АГ или других соединений, способных выделять при повышенных температурах воду, может значительно ускорять реакцию, приводящую к полимеризации капролактама. Общепринятый механизм этого процесс. состоит из трех стадий. [c.47]

Чистый капролактам не полимеризуется даже при нагревании . Известно, что присутствие небольшого количества воды, кислоты, основания или соли оказывает в этом случае эффективное каталитическое действие. В зависимости от вида катализатора процессы полимеризации s-капролактама подразделяются на три труппы. [c.192]

Технический капролактам, предназначенный для производства волокна, представляет собой белое кристаллическое вещество. Капролактам упаковывают в полиэтиленовые или бумажные мещки весом по 30 кг. Склады для хранения капролактама должны быть сухими и теплыми. Подготовка капролактама к полимеризации заключается в очистке его от механических примесей и внесении необходимых добавок. Для проведения этих операций капролактам расплавляют. Полимеризация капролактама происходит только при высокой температуре и в присутствии активаторов — воды, уксусной кислоты, соли АГ или др-Поликапролактам при высокой температуре очень чувствителен к воздействию кислорода и другим химически активным веществам. Предотвращение окисления полимера на всех стадиях технологического процесса осуществляют путем защиты всего производственного оборудования негорючим газом—азотом с содержанием в нем кислорода не более 0,003—0,0005%. По условиям [c.137]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Образование гомополимеров и сополимеров, включающих остатки механоинициатора, при виброизмельчении оксидов и металлов, содержащих оксидные пленки, в присутствии мономеров свидетельствует не только о наличии различных механизмов инициирования, но может быть следствием вторичных процессов, например передачи цепи от растущего привитого макрорадикала на мономер, механодеструкции прививаемых цепей и т. д. Для подтверждения свободнорадикальной природы полимеризации кристаллических солей полиакриловой кислоты была сделана попытка ввести мономеры, не полимеризующиеся по радикальному механизму, например е-капролактам, который к тому же, возможно, образует с акриловой кислотой солеобразные соединения типа [c.233]

Разновидностью поликапроамида является капролон, который получают полимеризацией капролактама -в открытых формах в присутствии катализаторов при температуре ниже температуры плавления полимера. Катализатором служит едкий натр или натриевые соли органических кислот, а сокатализатором — Н-ацетил-капролактам. Капролон отличается от поликапроамида более высокими механическими показателями и более низким водопогло-щением. [c.18]

Принцип непрерывной полимеризации при атмосферном давлении мономеров, образующих полиамиды, характеризуется, по определению Людевига, тем, что один или несколько мономеров, из которых синтезируют полиамид, в твердом, растворенном или, при применении капролактама, в расплавленном состоянии непрерывно вводят через дозирующие устройства в нагретую до высокой температуры трубу, в которой в присутствии соответствующих веществ и без применения повышенного или пониженного давления осуществляется процесс полимеризации или поликонденсации. По достижении требуемого молекулярного веса образовавшийся полимер непрерывно удаляют из реакционной трубы и перерабатывают обычным способом в волокна, щетину, пленку и т. д. [3]. Основанием для применения этого способа полимеризации капролактама был факт, установленный Людевигом в 1939 г. в присутствии небольших количеств соединений, отщепляющих при поликонденсации воду, например со-аминокарбоновых кислот или солей диаминов и дикарбоновых кислот ( активаторов ), из капролактама в течение нескольких часов при нормальном давлении может быть получен высокомолекулярный полиамид, пригодный для формования из него волокна. При большей продолжительности реакции капролактам может [c.94]

Фрицше и Одор [98] описывают простой способ введения двуокиси титана в полимеризуемую систему, нашедший применение в производственной практике и позволяюш,ий отказаться от использования диспергаторов. Двуокись титана вместе с активатором — Б-аминокапроновой кислотой — вводят в аппарат для полимеризации в виде концентрированного раствора непосредственно после его приготовления через соответствующее дозирующее устройство, предусмотренное для введения активатора. Если эти вещества подаются в снабженную мешалкой зону аппарата для предварительной полимеризации, то упомянутые выше затруднения, связанные с удалением паров воды из расплава, не имеют места, поскольку в сравнительно широком аппарате предварительной полимеризации процесс дегазации протекает быстрее, чем в узкой трубе НП кроме того, в результате перемешивания происходит дальнейшее диспергирование частиц двуокиси титана. В этом случае можно отказаться от применения перемешивающих приспособлений в самой трубе НП. Этот способ дает особенно хюрошие результаты в тех случаях, когда в качестве активатора для достижения возможно более высокой производительности используется 6-аминокапроновая кислота, в присутствии которой сильно ускоряется процесс полимеризации. Как указывается в работе Фрицше и Одора, именно е-аминокапроновая кислота наиболее пригодна для диспергирования двуокиси титана соль АГ и капролактам дают худшие результаты. [c.218]

Анионную полимеризацию е-капролактама проводят в расплаве или растворе при 160—220° С в присутствии щелочных катализаторов. Практическое применение нашел способ анионной полимеризации е-капролактама с каталитической системой, состоящей из натриевой соли е-капролактама и сокатализатора, который понижает темпера-туру реакции поликонденсации. В качестве сокатализаторов используют ацетилкапролактам (ациламид), изоцианаты и др. При этом способе расплавленный капролактам с введенными катализатором и сока-тализатором при температуре около 140° С заливают в формы, которые помещают в термокамеру. Процесс длится 1—1,5 ч выход полиамида составляет 97—98%. Полимеризацию проводят при температуре ниже [c.290]

Полимеризация капролактама производится в автоклаве. В начальной стадии процесса капролактам взаимодействует с водой и образует аминокапроновую кислоту. Процесс, описанный на стр. 86, идет до образования высокомолекулярного продукта. Процесс полимеризации протекает только при сравнительно высокой температуре и в присутстви активаторов. В качестве активаторов используют воду и соединения, которые выделяют воду в результате химических превращений (например, соль АГ, аминокапроновая кислота и другие соединения). [c.87]