Времена жизни возбужденных состояний молекул

Из зависимости обратного квантового выхода реакции от обратной концентрации диэтиламина определяют значения констант скоростей реакции и дезактивации 2 (время жизни возбужденного состояния молекулы 9,10-дибромантрацена в отсутствие диэтиламина 1,5-10-9 с). [c.273]

ВРЕМЕНА ЖИЗНИ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ МОЛЕКУЛ [c.86]

Известно, что для возбужденных молекул, вмороженных в растворитель, застеклованный при очень низких температурах, характерно обратное испускание, которое позволяет понять причину потерь энергии, как правило, происходящих при поглощении электромагнитного излучения. Рассчитано, что частота столкновений молекул в растворах равна в среднем 10 в секунду, а среднее время жизни возбужденного состояния молекулы лежит в пределах от 1 до 10 не (1 нс = 10 с). Таким образом, за время жизни возбужденная молекула должна претерпеть большое число столкновений, в результате которых энергия возбуждения перераспределится между многими молекулами и окажется рассеянной в виде тепла. [c.495]

Строго говоря, описание, данное для геометрической структуры молекулы, получающейся в результате р -распада, применимо с ограничениями. Оно может относиться не к основному состоянию молекулы, которая может иметь, например, и тетраэдрическую структуру. Единственным результатом такой ситуации было бы то, что линии сильно уширились при условии, что время жизни возбужденного состояния молекулы сравнимо или меньше времени жизни возбужденного состояния ядра. Последнее ( 10" сек в нашем случае) довольно велико по сравнению с типичными периодами колебаний молекул ( 10-13 сек). [c.307]

СРЕДНЕЕ ВРЕМЯ ЖИЗНИ ВОЗБУЖДЕННОГО СОСТОЯНИЯ МОЛЕКУЛЫ [c.162]

Значит, среднее время жизни возбужденного состояния молекулы составит Т = к. [c.163]

В твердой фазе в отсутствие переноса энергии должен осуществляться статический механизм взаимодействия реагирующих молекул. Могут существовать два типа молекул свободные молекулы, рядом с которыми при замораживании раствора не оказалось молекул реагента, и молекулы, имеющие соседа, — молекулы реагента. Время жизни возбужденного состояния молекул первого типа сохраняется неизменным, а молекулы второго типа могут реагировать немедленно, флуоресценция у них полностью отсутствует. Поэтому при тушении флуоресценции в твердой фазе часто уменьшается квантовый выход флуоресценции, а время затухания остается неизменным. [c.171]

Ценную информацию о молекулярной организации биообъектов и патологических изменениях в тканях, клетках и субклеточных частицах можно получить, измеряя поляризацию люминесценции. При освещении объекта поляризованным светом люминесценция оказывается тоже поляризованной. Степень поляризации флюоресценции (Р)— доля поляризованного света флюоресценции в общей суммарной интенсивности флюоресценции. Если за время жизни возбужденного состояния молекула не успевает повернуться (например, находится в замороженном растворе), то она испустит квант флюоресценции, поляризованный точно так же, как поглощенный квант. Степень поляризации при этом будет максимальной (Ро). В жидких растворах, однако, за время т ориентация молекул успевает измениться и происходит деполяризация. Молекула поворачивается тем быстрее (и тем больше деполяризация), чем меньше вязкость (т ) ее ближайшего окружения. Связь между Р и 11 установлена Перреном и Яблонским [c.40]

В соответствии с механизмом дезактивации возбужденных молекул в присутстврш тушителя суммарная константа перехода из состояния 1 в состояние 5о равна к + 2 + Ь[0 )- Обратная ей величина представляет собой среднее время жизни возбужденного состояния молекулы люминофора или длительность люминесценции в присутствии тушителя [c.507]

A HgO A Og - СЫН А НО AH Og hl - А НО). Так как таутомеризация является мономолекулярный процессом, то в этом случае можно применить уравнение (28.49). Таким образом, по изменению (р можно судить о колебаниях в составе или структуре светочувствительного комплекса, которые влияют на константы скорости, kf и k . Константа скорости процесса флуоресценции, остается практически неизменной, пока нет значительных изменений интенсивности полосы поглощения, так как и флуоресценция, и поглощение определяются вероятностью перехода между основным и возбужденным состоянием. Можно, конечно, принять во внимание возможность тушения флуоресценции путем соударения с посторонними молекулами (введя бимолекулярные члены в знаменатель уравнения (28.49)), так как последнее часто наблюдается у флуоресцирующих газов и растворов. Однако кажется более правдоподобным, что изменения флуоресценции, связанные с фотосинтезом, обусловливаются изменениями внутри хлорофиллового комплекса, а не образованием или исчезновением новых кинетически независимых тушащих веществ. В т. I отмечалось, что естественное время жизни возбужденного состояния молекулы хлорофилла есть величина порядка 8 10 сек. низкий выход флуоресценции in vivo (порядка 0,1%) указывает, что действительное время жизни в этом случае в 100 раз короче, т. е. равно приблизительно 8 10" о. Чтобы при этих условиях могло произойти заметное тушение флуоресценции путем кинетических соударений с посторонними молекулами, последние должны присутствовать в концентрациях, достаточно высоких для того, чтобы интервалы между столкновениями не были длиннее 10"i° сек. Это требует концентраций порядка, по крайней мере, 0,01 и, возможно, даже 0,1 моль л. Кажется невероятным, чтобы такие высокие концентрации свободно движущихся молекул продуктов реакции -могли действительно возникать и исчезать во время фотосинтеза. [c.501]

На ход фотохимического процесса сшивания существенное влияние оказывает природа полимерной среды. Качан и сотрудники показали [118], что при сшивании полиэтилена в присутствии хлористого оксалила начальная скорость гелеобразования пропорциональна квадрату интенсивности света. Это указывает на двухфотонный механизм инициирования процесса сшивания. Аналогичные результаты получены при использовании в качестве сенсибилизаторов хлористого бензоила [123], а- и р-хлорантрахинона [115] и других соединений [124]. Таким образом, в жесткой полимерной среде время жизни возбужденного состояния молекулы фотосенсибилизатора столь значительно, что возможно поглощение еще одного фотона и достижение энергетического уровня, необходимого для оказания фотосенсибилизирующего действия. В случае а- и р-хлорантрахинонов поглощение второго фотона делает возможным отрыв атомов водорода от макромолекул и восстановление семихинонных форм до хлорантрагидрохинонов [115, 123]. Возбужденные молекулы хлористого оксалила [118] и хлористого бензоила [123] под действием второго кванта света распадаются на радикалы, акцептирующие атомы водорода макромолекул. [c.131]

Для механизма передачи энергии это ограничение не является запретным, так как время жизни возбужденного состояния молекулы красителя имеет ту же величину не только в растворах, но также в адсирбириванном состоянии на AgHal. Эти было нами показано сравнением площадей кривых спектров поглощения для одного и того же красителя-сенсибилизатора, с одной стороны, в растворе (в воде или в этаноле) и, с другой, когда краситель адсорбирован на золе Agi из того же растворителя. [c.241]

Сцинтиллятор вносят в небольшой концентрации — примерло 0,5%. Поэтому, казалось бы, вероятность того, что р-частица втолкнется с молекулой ППО, невелика, и участие его в явлении цинтилляции должно быть весьма скромным. Однако это не taк. Оказывается, что практически все высвечивание энергии возбуждения молекул растворителя идет через ППО Чтобы понять, каким образом это происходит, вспомним, что время жизни возбужденного состояния молекул ароматического растворителя равно 10- —10 с. Менаду тем, время между двумя столкновениями каждой молекулы растворителя с другими молекулами совсем ничтожно — порядка 10" с. Это означает, что, еще находясь в возбужденном состоянии, молекула растворителя почти наверняка столкнется с другой, скорее всего невозбужденной молекулой. Суть дела в том, что при таких столкновениях очень часто энергия возбуждения передается от одной молекулы к другой. Последняя также находится в возбужден-йом состоянии в течение 10 с и за это время испытывает множество соударений, в ходе которых передает свою избыточную энергию следующей молекуле, и т. д. Таким образом, энергия возбуждения мигрирует (без высвечивания ) от молекулы к молекуле по всему объему растворителя. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология