Производные малеинового ангидрида и олефины

Производные малеинового ангидрида и олефины [22j [c.235]

Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их низкомолекулярных полимеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных янтарного ангидрида различными аминами. [c.87]

Широкое применение малеинового ангидрида в органическом синтезе основано на особенности его свойств, вытекающих из строения молекулы . В молекуле малеинового ангидрида имеется двойная углерод-углеродная связь, обладающая всеми свойствами олефиновой связи. Как ангидрид двухосновной карбоновой кислоты, малеиновый ангидрид способен образовывать все производные карбоновых кислот. Особые же свойства придает малеи-новому ангидриду сочетание двух качеств — олефина и ангидрида. Благодаря этому он получил широкое применение в производстве смол на основе эфиров малеиновой кислоты, в производстве пластификаторов и модификаторов полимерных пленок. Малеиновый ангидрид оказывается незаменимым сырьем в производстве селективных гербицидов, инсектицидов, фунгицидов. На основе малеинового ангидрида получают антикоррозионные покрытия его используют и в фармацевтическом производстве при изготовлении, например, пенициллина. [c.205]

Очень эффективны также алкенилянтарные кислоты (и их производные), получаемые взаимодействием малеинового ангидрида с олефинами и последующим гидролизом образующегося алкенилянтарного ангидрида [c.332]

В полимерных композициях определены противоокислители [61], стабилизаторы фенольного типа по прямой абсорбции в ультрафиолетовой области [62, 63], идентифицированы антистатические вещества — ароматические производные, сульфаты и фосфаты, сульфонаты и др. [64]. Описаны методы определения пластификаторов, стабилизаторов, антиоксидантов, адсорберов ультрафиолетовых лучей [65]. Определены замасливатели на стекловолокнистых материалах — крахмал, декстрин, желатин, столярный клей, глицерин, минеральное масло, льняное масло, олефины, поливиниловый спирт, канифоль, силиконы, полиакрилаты, поливинилацетат и др. [66]. Полярографическим методом определены производные бензофенона в стеклопластиках [67]. Исследован стеклопластик на основе полиэфирного полимера, полученного из малеинового ангидрида с этилен- и диэтиленгликоля-ми [7]. Описано исследование клея на основе поливинилового спирта, поливинилацетата и дибутилфталата [7]. [c.240]

Хотя высшие карбоновые кислоты и их мыла могут при определенных условиях оказывать сильное корродирующее действие, многие из них при применении в нейтральном масле при обычных температурах являются эффективными ингибиторами ржавления. Особенно эффективны алкенилянтарные кислоты, получаемые при взаимодействии олефина ( ja—С24) с малеиновым ангидридом. Низшие сложные эфиры этих соединений, их соли с аминами, а также производные замещенных амидов также эффективны как ингибиторы ржавления [15]. [c.180]

Наряду с бензолом источником получения малеинового ангидрида могут быть другие соединения, как-то различные производные фурана , парафиновые, олефино-вые и диолефиновые углеводороды с число.м атомов углерода больше четырех в нафтеновые углеводороды и другие . На практике находит применение способ получения малеинового ангидрида окислением кротонового альдегида ка смешанном катализаторе из окислов титана, ванадия и молибдена . Малеиновый ангидрид может быть извлечен из газов после контактирования пропусканием их через не смешивающуюся с водой жидкость, растворяющую малеиновый ангидрид (например, через а-хлорнафталин) , или в виде малеиновой кислоты обработкой газов водой . [c.643]

Растворы хлорида родия (III) в диметилацетамиде катализируют гидрирование этилена и некоторых активированных олефинов, например малеиновой кислоты, ее эфиров, малеино-вого ангидрида и др. [147]. Типичные условия реакции следующие температура 80 °С, давление водорода I атм, концентрация родиевой соли приблизительно 10 М, концентрация субстрата 1 М. Механизм гидрирования сходен с механизмом, предложенным для гидрирования олефинов в присутствии водного раствора рутения(II) (см. выше). Вначале происходит быстрое поглощение водорода, отвечающее образованию производного Rh(I) [реакции (64) и (65)]. Если в смеси нет олефина, то Rh(I) быстро восстанавливается далее до металлического родия. Однако в присутствии олефина сразу же образуется стабильный комплекс родия(I) (66), который затем медленно реагирует с водородом, давая продукт гидрирования. При этом происходит регенерация родия (I) [c.64]

Реакция малеинового ангидрида с олефинами далее была распространена и на низкомолекулярные полимеры низших олефинов, что явилось одним из путей использования полимерных соединений в синтезе беззольных присадок к смазочным маслам и топливам. В качестве исходного полимерного соединения используют в основном полимеры а-олефинов С2—С4. С целью улучшения цвета сукцинимидных присадок используют хлорированный полимер или же в стадии обработки полимерного соединения малеиновым ангидридом пропускают хлор через реакционную смесь. Нё-обходимо отметить, что при реакции малеинового ангидрида с оле-фином или его низкомолекулярным полимером наряду с простым продуктом присоединения —производным адгидрида янтарной кислоты — образуется некоторое количество продуктов конденсации более сложного состава (смол), природа и свойства которых [c.88]

Среди азотсодержащих присадок эффективны сукцинимиды. Использование сукцинимидных присадок для повышения качества смазочных масел описано в гл. III особое внимание эти присадки привлекают в связи с их высокими защитными свойствами, что важно для рабоче-консервационных масел. Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их олигомеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных днтарного ангидрида различными аминами. [c.185]

Фотоциклоприсоединение к бензолу электрофильных олефинов было уже обсуждено выше. Было также показано [138], что стереоспецифическое 1,2-фотоциклоприсоединение может быть также важным процессом в случае простых олефинов с электронодо-норным характером. Однако поскольку проходит фотодиссоциация и фотолиз первоначальных 1,2-циклоаддуктов, то их можно легко наблюдать только на ранних стадиях реакции (т. е. при малых степенях конверсии) или при использовании ртутной лампы низкого давления, которая обладает небольшой эмиссией в области 270— 290 нм. Фотоприсоединение 2,3-диметилбутена-2 к бензолу дало смесь трех основных аддуктов 1 1. Было показано, что минорный продукт представляет собою 1,2-циклоаддукт (144), поскольку он образует с малеиновым ангидридом аддукт по Дильсу — Альдеру, а продукт, полученный со средним выходом, является 1,3-цикло-аддуктом (145). Главный же продукт, которого образуется в восемь раз больше по сравнению с минорным, имеет структуру производного 1,4-дегидробензола (146) (уравнение 185). Еновый продукт образуется нестереоспецифично, и его образование ката-лизуют доноры протонов. Помимо продуктов, упомянутых выше, получается также 1,4-циклоаддукт (147) [126в]. [c.407]

ЦИК ЛОПРИСОЕДИНЕН ИЯ Реакция 1,4-циклоприсоединения сопряженных диенов к олефинам, приводящая к образованию производных циклогексена, называется реакцией диенового синтеза. Она была разработана в 1928 году Дильсом и Альдером. Примером реакции Дильса — Альдера является взаимодействие хлоропрена с малеиновым ангидридом [c.273]

В настоящее время установлено, что главным направлением реакции малеинового ангидрида с пропиленом и его производными является непрямое присоединение, сопровождающееся мигра цией двойной связи в олефинах. Побочные направления реакции— это прямое присоединение, не сопровождающееся миграцией двойной связи [c.5]

Регулируемое окисление углеводородов в паровой фазе на пред-иазначенных для этого катализаторах представляет важный метод крупномасштабного производства кислородсодержащих производных — хинонов, альдегидов, кислот и их ангидридов. Эти производные умеренно стойки к окислению в условиях, применяемых для их получения, и поэтому приходится тщательно подбирать катализатор, температурные условия и состав смеси. Диксон и Лонгфилд опубликовали [171] превосходный обзор исследований по этим селективным реакциям окисления . Они уделили особое внимание окислению ароматических производных в более простые структуры и окислению олефинов . Окисление бензола в малеиновый ангид- [c.331]