Пластификаторы определение в полимерах

Определение миграции пластификаторов. ... Определение летучести пластификаторов. ... Определение теплостойкости полимеров и сополиме [c.5]

Испарение пластификаторов. Даже очень малое давление паров пластификаторов, сокращающееся в дальнейшем под действием взаимной растворимости пластификатора и полимера, все же имеет определенную величину, действие которой со временем проявляется. [c.179]

Из этик данных следует, что ухудшение сродства пластификатора к полимеру благоприятствует понижению Тс, но только до определенного предела, когда начинает сказываться роль величины молекулы пластификатора. [c.453]

Полимеризация в блоке или массе. Для проведения полимеризации в блоке при строго определенной температуре выдерживают в форме раствор инициатора в мономере при надобности в реакционную массу добавляют еще регуляторы и пластификаторы. Готовый полимер может иметь форму блока, стержня, трубки и т. д. Этим путем получают наиболее прозрачные материалы, широко используемые в качестве органического стекла. Метод отличается простотой и дает полимеры, практически не содержащие загрязнений. [c.247]

Известно, однако, что для модификации полимеров применяются иногда такие вещества, которые не совместимы с полимером (или совместимы в крайне малых количествах). Так, при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования, определенная по механическим свойствам системы, резко снижается. На рис. 151 приведены соответствующие данные, полученные Козловым и сотр. 2. для указанной системы. Как видно из этих данных, температура стеклования нитрата целлюлозы (ее исходная величина около 160 С) резко снижается при введении малых количеств касторового масла и уже при концентрации пластификатора около 0,1% достигает постоянной величины (80 °С), Такое явление не может быть объяснено с позиций схемы молекулярного смешения пластификатора и полимера, разобранной выше. [c.362]

Для изучения пластификаторов большое значение имеет исследование сил взаимодействия между молекулами полимера, между молекулами пластификатора и полимера, а также между молекулами пластификатора. Определение коэффициентов диффузии молекул пластификатора в пластифицированных полимерах оказывает существенную помощь при таких исследованиях. [c.748]

Понятие совместимость приобрело широкий (возможно, слишком широкий) смысл, в связи с чем представляется целесообразным конкретизировать его по крайней мере для системы полимер—пластификатор. Если понимать под совместимостью способность полимера и пластификатора образовывать гомогенную систему, то вопрос о совместимости сводится к рассмотрению взаимной растворимости компонентов. Но даже при этом, казалось бы, четком определении возможны различные толкования. Так, Тиниус [4] пе отождествляет способность пластификатора растворять полимер с совместимостью. Неадекватные толкования термина совместимость в известной мере вызваны тем, что в числе способов, которыми разные авторы предлагают оценивать растворяющую способность пластификатора, имеется группа методов, основанных на изучении скорости растворения. Однако зависимость скорости растворения от большого числа факторов может привести к получению противоречивых данных. В понятие совместимости вносит также некоторое ограничение Дарби [5], который понимает под совместимостью полимера и пластификатора способность к образованию ими гомогенной композиции с полезными свойствами. Такая точка зрения не лишена смысла, но при этом исчезает почти полностью физико-химическая основа явления, поскольку в число критериев вносятся практические соображения, которые в различных случаях различны. Действительно, в зависимости от назначения материала полезными могут быть признаны разные, в том числе противоположные свойства. [c.7]

Во многих случаях для каждого конкретного полимера известны совместимые пластификаторы, т. е. такие, которые молекулярно распределяются в полимере, и пластификаторы несовместимые, — образующие в полимере эмульсию. Однако пластификаторы, образующие истинные растворы, могут неограниченно или лишь ограниченно совмещаться с полимером. В последнем случае при данной температуре истинные растворы пластификаторов с полимерами образуются лишь при строго определенных соотношениях. При добавлении пластификатора при данной температуре выше этого соотношения он выступает в виде эмульсии. [c.142]

Процессы взаимодействия полимеров с низкомолекулярными жидкостями имеют большое значение при синтезе полимеров, их переработке в изделия и в условиях эксплуатации этих изделий в различных жидких средах. Процесс пластификации (см. гл. 16) также связан с так называемой совместимостью пластификаторов с полимерами, т. е. с образованием истинных растворов. Наконец, растворы полимеров имеют большое значение для определения молекулярных масс полимеров и размеров макромолекул. [c.265]

Вследствие увеличения подвижности надмолекулярных структур, температура стеклования полимера снижается, но до определенного предела (кривые 2 и 5 на рис. 16.7). При большем содержании пластификатора он уже не оказывает пластифицирующего действия. Следовательно, и при межструктурной пластификации необходима термодинамическая совместимость пластификатора и полимера. [c.459]

Калибровочные графики для количественного определения пластификаторов спектральными методами следует строить по растворам пластификаторов, содержащим полимер. [c.254]

При определении механизма пластификации необходимо исходить из характера распределения пластификатора в полимере и учитывать при этом структуру пластифицированного материала [2]. Резко различается распределение пластификатора в полимерном материале при использовании пластификаторов, хорошо и плохо совместимых с полимером. Первый случай, когда совмещение полимера с пластификатором осуществляется на молекулярном уровне, был назван молекулярным типом пластификации. Второй случай получил название межструктурной пластификации. При этом оба типа пластификации рассматривались обычно обособленно [455]. Высказывалось также мнение [2], что структурная пластификация не подчиняется закономерностям обычной молекулярной. [c.230]

Обычно в результате пластификации, особенно при больших концентрациях пластификатора в полимере, сильно снижаются модуль упругости и прочность и повышается деформируемость. Если линейный аморфный полимер в стеклообразном состоянии имеет модуль упругости около 10 д 1н м , то при введении в такой полимер определенного количества пластификатора он может быть переведен в высокоэластическое состояние и будет иметь модуль упругости порядка 10 дин/сл . [c.126]

Разбавители пластификаторов вводят в пластифицированные рецептуры в специальных целях, например для повышения огнестойкости, улучшения антистатических свойств и др. Само собой разумеется, что данная выше классификация пластификаторов имеет в виду всегда определенный полимер. Другими словами, вполне возможно, что одна и та же добавка является первичным пластификатором для одного полимера и лишь разбавителем пластификатора — для другого. [c.69]

Деформационный метод. Важными методами определения совместимости пластификаторов с полимерами являются методы, которые характеризуют поведение пластифицированного полимера при воздействии деформирующих усилий. По характеру зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора можно определять пределы совместимости. Полная совместимость, как считает Козлов [3], наступает при таких концентрациях пластификатора, при которых соблюдается строгая пропорциональность понижения температуры стеклования [45—47]. Нарушение этой пропорциональности свидетельствует об ограничении совместимости при повышении содержания пластификатора в композиции. Пределом совместимости является та концентрация пластификатора в полимере, при которой прямая зависимость температуры стеклования отклоняется от строгой пропорциональностн. [c.144]

Для одновременной идентификации летучих добавок и полимера предложено фотолитическое разложение образца с последующим определением летучих добавок и нелетучего полимера по продуктам пиролиза [117]. Анализировали образцы полиэтилена, полистирола, полиметилметакрилата и политетрафторэтилена, содержащие фталатные пластификаторы и антиоксиданты. Идентификацию присутствующих в полимерах добавок проводили по индивидуальным характеристическим продуктам пиролиза, которые были установлены предварительно. Присутствие пиков продуктов пиролиза, соответствующих антиоксидантам, пластификаторам и полимерам, определяли [c.133]

Материал разделен на главы, каждая из которых посвящена определенному полимеру или группе полимеров, подробно обсуждаются также сополимеры и тройные полимеры. Помимо этого в конце каждой главы или раздела рассматривается анализ неполимерных компонентов, случайно попадающих в полимеры (вода, растворители, мономеры, остатки катализатора и др.) или же специально добавляемых в них (антиоксиданты, пластификаторы и т. п.). [c.7]

Классификация пластификаторов по их водостойкости может быть проведена только применительно к определенному полимеру. При этом имеют значение такие факторы, как продолжительность испытания. [c.197]

При определении способности пластификаторов растворять полимеры нитрат целлюлозы пока занимает особое положение, так как технический продукт всегда содержит около 35% спирта (этилового, пропил оного, бутилового). Эти растворители активируют растворяющую способность другой жидкости даже при малом их содержании. Поэтому применительно к нитрату целлюлозы легко переоценить растворяющую способность пластификатора. В равной мере это относится и к гидрофильным полимерам, например к некоторым полиамидам. Растворимость полиамидов увеличивает не только спирт, но и вода, даже в том случае, когда ее содержание в полимере отвечает условию равновесия с окружающим воздухом [c.16]

Если распространить эти методы исследования растворяющей способности пластификаторов на остальные производные целлюлозы, то становится очевидным, что растворяющая способность пластификаторов должна рассматриваться всякий раз по отношению к определенному полимеру. Полярность заместителей в макромолекуле и степень их ассоциации оказывают решающее влияние на растворимость полимера в пластификаторе. [c.25]

Наконец, потерю пластификатора можно обнаружить и в том случае, когда пластик находится в контакте со слоем органического вещества. Потеря пластификатора из слоя пластика при тесном соприкосновении его с другим материалом часто значительно больше, чем потери в результате испарения или выпотевания. Эти процессы, часто называемые миграцией (перемещение) пластификатора, состоят из стадии движения молекул пластификатора в системе полимер — пластификатор (пленка, фольга и т. д.) и стадии миграции пластификатора в контактирующую систему. Известны системы, в которых пластификатор после миграции в контактирующую систему продолжает перемещаться внутри ее, а иногда и проникает сквозь этот слой. Скорость миграции каждого пластификатора зависит от его строения и может быть оценена только применительно к определенному полимеру. При контактировании двух пластических масс скорость миграции в значительной мере определяется растворяющей способностью пластификатора по отношению к полимерам, отдающего и принимающего слоев. Исходя из этого, можно согласиться и с утверждением, что скорость миграции пластификатора зависит от его вязкости. [c.152]

Для характеристики пластификаторов пока еще не удалось использовать абсолютные значения миграции, так как опыты показали, что миграция сильно зависит от взаимодействия пластификатора с полимером. Речь может идти только о характеристике склонности пластификатора к миграции из определенной полимерной системы в определенную среду. В некоторых случаях, чаще в гомологическом ряду пластификаторов, принадлежащих к группе сложных эфиров, можно установить некоторую закономерность в их склонности к миграции. Выявлены полимеры, которые блокируют миграцию пластификаторов даже из сильно пластифицированных пленок. [c.192]

Результаты облучения могут быть совершенно иными, если один и тот же пластификатор будет совмещен с разными полимерами следовательно, светостойкость пластификатора следует оценивать в паре с определенным полимером. [c.223]

При определенных условиях молекулы формальдегида могут соединяться с молекулами фенола, образуя полимер. Этот полимер, как и многие другие органические полимеры, похож на стекло и довольно хрупок. Такие полимеры называют искусственными смолами. Обычно смолы при нагревании размягчаются. Можно к ним добавить и некоторые высококипящие вещества, чтобы они размягчились еще легче. Такой размягченной смоле можно придать любую нужную форму — подобные вещества называются пластическими массами или пластиками. А вещество, которое помогает превращать смолы в пластики, называют пластификатором. [c.120]

После введения пластификатора в полимер на результаты определения потери пластификатора за счет его испарения накладывается еще влияние совместимости пластификатора с полимером, толщина слоя и диффузия пластификатора в полимере. [c.297]

Введением пластификаторов в полимеры, особенно аморфного строения, можно снизить, а при определенных концентрациях и полностью устранить возникающие напряжения. При этом Овн снижаются одинаково с модулем упругости материала пленки. [c.108]

Современные технические возможности позволяют проводить смешение термодинамически несовместимых полимеров и пластификаторов практически до уровня молекулярного перемешивания. Однако такие системы проявляют склонность к расслаиванию. С другой стороны, в процессе эксплуатации термодинамически совместимых, но плохо перемешанных полимеров и пластификаторов происходит дальнейшая диффузия и вследствие этого дальнейшее перемешивание ингредиентов. Характеристикой, определяющей пригодность полимерного материала для данных условий эксплуатации, является не термодинамическая совместимость компонентов, а динамика изменения эксплуатационных характеристик при переходе системы к равновесному (в условиях эксплуатации) состоянию. С этой точки зрения разделение систем на термодинамически совместимые и несовместимые не имеет большой практической ценности. При некоторых достаточно малых концентрациях пластификатора система полимер — низкомолекулярный пластификатор всегда термодинамически совместима. Если состав полимерной композиции определен так, что при выбранных соотношениях компонентов система термодинамически неустойчива, то это еще не означает, что система не пригодна для заданных условий эксплуатации. В этом случае важно оценить эксплуатационную устойчивость системы, определение которой было дано выше. [c.28]

Твердые органические отходы, попадающие в реки, озера й океаны, состоят, по-видимому, из различных синтетических полимерных материалов и продуктов их разложения. Например, полиолефины медленно разлагаются в воде, что может рассматриваться как преимущество или недостаток с точки зрения охраны окружающей среды. Другие, более химически активные полимеры, содержащие модификаторы и пластификаторы, быстрее разлагаются в воде, поэтому химический анализ воды станет весьма необходимым. Обширный обзор, посвященный методам определения полимеров, мономеров и продуктов их распада в воде, приведен в работе [174]. Многие из этих методов следует приспосабливать для определения следов примесей в воде. К полимерным веществам, рассматриваемым [c.635]

Предположим, что полярный полимер и введенный в него полярный пластифи.катор совместимы в определен-иом интервале концентраций (не исключается случай неограниченной совместимости). Пусть концентрация пластификатора в полимере равна к, а максимально допустимая концентрация пластификатора, при которой он еше совместим с полимером, равна кт- Введем безразмерный параметр 1 = к/кт- [c.221]

НИИ в присутствии никеля Ренея получается смесь цис- и транс-гексагидродиэтилфтапатов. При нагревании с этиленгликолем сначала при 190°, потом в вакууме при 300° получаются полимеры гликоль-фталата. Колич. определение Д. проводится омылением его спиртовой щелочью с последующим титрованием избытка последвей. Д. входит в состав полимеров, перерабатываемых экструзией, с цепью улучшения поверхности изделий в небольших количествах иногда добавляют в феноло-формальдегидные смолы для повышения ударной прочности. Д. является пластификатором для полимеров, денатурирующим средством для спиртов, фиксатором запаха духов. [c.598]

На начальных стадиях нагревания, когда пластизоль содержит еще большое количество свободного пластификатора, частицы полимера погружены в него полностью, и поверхность, покрытая жидкостью, хорошо отражает свет, а сам пластизоль непрозрачен. Начальная стадия гелеобразования характеризуется быстрым поглощением пластификатора. При этом частицы полимера выступают на поверхность и она становится матовой. При определенной температуре пластизоль, если он не содержит никаких замутняю-щих добавок (паполнителей, нерастворимых стабилизаторов [c.92]

Поведение пластикатов в контакте с различными средами в основном определяется свойствами пластификатора. В случае контакта пластиката с низкомолекулярной жидкостью молекулы последней, непрерывно ударяясь о поверхность пластиката, проникают в пустоты-дырки, образующиеся внутри пластифицированного материала в результате диффузии сегментов цепей полимера и. молекул пластификатора. Проникнув внутрь пластифицированного материала, более подвижные по сравнению с молекулами пластификатора молекулы низкомолекулярной жидкости не остаются б состоянии покоя, а перемещаются в массе материала, снижая энергетическое взаимодействие полярных групп полимера с молекулами пластификатора или, при определенных условиях, согвершенно отрывают пластификатор от полимера и экстрагируют его из пленок. Молекулы пластификатора, не связанные с полярны-.ми группа.ми поли.мера, особенно легко экстрагируются. молекулами низкомолекулярной жидкости- Такие молекулы пластификатора могут покидать поверхность пленок и в результате собственной диффузии [160]. [c.211]

Вопросы модификации полимеров более подробно рассмотрены в гл. III. Здесь следует только сформулировать ограничение для сравнительных испытаний полимерных материалов в отношении их состава. Эксплуатационным испытаниям должны подвергаться образцы полимерных материалов, имеющих одинаковый состав. Нельзя, например, сравнивать стеклопластики с одинаковым расположением стекловолокон, не будучи уверенным в том, что они сделаны на одном и том же, а не па различных связующих (один образец сделан на бутираль-фенольной смоле, другой на чистой феноло-формальдегидной смоле). Нельзя испытывать и сравнивать поливинилхлоридные иластикаты, если к партиям этих материалов не приложены сертификаты, в которых указаны типы пластификаторов, соотношение полимера и пластификатора, значения Т и Г,, определенные по известному стандарту. [c.20]

Дополнительные трудности в правильном определении пластифицирующего действия вытекают из факта понижения температуры стеклования, увеличения скоростей релаксации напряжений и больших морфологических изменений, обусловленных введением пластификатора в полимер. Растворимость и скорость диффузии сорбируемого вещества в самом пластификаторе также может явиться важным фактором, влияющим на суммарную растворимость и скорость переноса, особенно при высоком содержании пластификатора Этот эффект подобен эффекту, наблюдаемому в привитых или блоксополи- [c.240]

Совместимость полимера с пластификатором. Выделение пластификатора (выпотевание). В системе полимер — пластификатор существуют три типа сил взаимодействия между молекуламп полимера, между молекулами пластификатора, а также между молекулами полимера и пластификатора. Чтобы полимер удерживал пластификатор, эти три типа сил должны находиться в определенном соотнопюнии с понижением температуры они возрастают, но для различных сил взаимодействия такое возрастание может происходить с неодинаковой скоростью. [c.324]

Заслуживают внимания еще две работы в области исследования механизма пластифицирующего действия. Шампетье [10] изучал возможность изъятия пластификатора из полимера нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы путем экстрагирования под давлением. Он исследовал диффракцию образцов при помощи рентгеноскопии и получал кривые на различных стадиях экстракции. Кривые представляют собой группы сходящихся в одной точке концентрических прямых линий. Каждая группа отвечает определенному содержанию пластификатора в полимере. В зависимости от того, где сходятся линии (полученные экстраполяцией), можно установить, происходит ли преимущественно потеря пластификатора или растворителя. Шампетье сделал заключение, что в случае преимущественной потери растворителя должно иметь место молекулярное сочетание между полимерами и пластификатором. Опытным путем он обнаружил, что трибутилфосфат легко соче-194 [c.194]

В литературе описано много аналитических методов, применяемых для определения летучих примесей в материале. Так, газовую хроматографию использовали для исследования содержания пластификаторов в полимерах [30], для обнаружения остатков мономера [1, 31] и неполимеризующихся примесей [10, 11, 32]. Грейсон и соавторы [10, 11] применили метод десорбции, представляющий собой вариант методов, описанных Леви с соавторами [32] и Лигоном с соавторами [34]. [c.77]

Определение карбоновых кислот, приеут-ствуюш,их в форме эфиров в пластификаторах и полимерах, методами трансэтерификации и газовой хроматографии. [c.151]

Испытания образцов погружением их в воду и выдерживанием при атмосферном воздействии, продолжавшиеся три месяца, не привели к установлению того предела совместимости, ниже которого система длительно сохраняет постоянство соотношения пластификатора и полимера. Для пластификаторов, принадлежащих к группе фталатов, так и не удалось установить влияние содержания пластификатора па водостойкость пленки. Не обнаружен и участок, параллельный оси времени, на кривой количество пластификатора — время испытания на атмосферостойкость. Можно скорее говорить об определенной зависимости между количеством пластификатора, сохраняющегося в пленке во времени, и летучестью его. Большое количество диметилфталата, продолжительное время сохраняющегося в изделиях из ацетата целлюлозы, несмотря на большую летучесть этого пластификатора, объясняется хорошей растворимостью ацетата целлюлозы в дпметилфталате. В ацетобутирате целлюлозы с преобладающим числом бутиратных групп пластификатор сохраняется более длительное время, ассортимент пластификаторов шире и выше предел совместимости. [c.79]

Введением пластификаторов в полимеры, особенгю аморфного строения, можно снизить, а прп определенных коицеитрациях и полностью устранить вознн1саюш,1 е напряжегшя. При этом о ,, снижаются одинаково с ьюдулем упругости материала пленки. [c.103]