Получение диизобутилалюминийгидрида и триизобутилалюминия

Вещество тотчас же окисляется на воздухе, дымит и при соприкосновении с влагой воспламеняется. Если полученный сырой продукт содержит много гидрида, его снова обрабатывают изобутиленом в автоклаве при 70° в течение 5 час. После удаления растворенных газов триизобутилалюминий перегоняют при 60° и 12 мм рт. ст. в аппарате с широкой охлаждаемой трубкой. Приемник охлаждается гексан—углекислотной смесью. Т. кип. 58—60° (10 мм рт. ст.) он затвердевает в виде больших прямоугольных пластинок, плавящихся при температуре ниже комнатной (т. пл. чистого соединения -Ь6°). В качестве загрязнений может присутствовать 0,5—1% диизобутилалюминийгидрида. Количество его возрастает, если температура бани при перегонке превышает 90°. (Дальнейшие указания по получению чистого триизобутилалюминия см. на стр. 18.) [c.17]

ПОЛУЧЕНИЕ ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДА И ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЯ [c.156]

Получение диизобутилалюминийгидрида [29, 30, 33]. Триизобутилалюминий нагревают при 150 —160° С в небольшом вакууме в течение 1,5—2 час. в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, конденсируется изобутилен. Полученный диизобутилалюминийгидрид перегоняют в вакууме т. кип. 95,5—96,5° С/0,2 мм, 116—118° С/1 мм [23], 89—105°С/10 жл(, 140° С/4 мм [30]. [c.328]

ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТОГО АЛЮМИНИЯ ИЗ ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЯ ИЛИ ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДА [c.267]

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

При проведении реакции в очень жестких условиях получают металлический алюминий и предельный углеводород. Процесс получения диалкилалюминийгидрида ведут при температуре 140—160° и давлении 250—300 атм. Реакция идет медленно и за 20—24 часа проходит примерно наполовину. Диизобутилалюминийгидрид получается гидрированием триизобутилалюминия при 180° и 140 атй [68]. [c.263]

Реакции триизобутилалюминия и диизобутилалюминийгидрида с олефинами. Легкость, с которой триизобутилалюминий отщепляет изобутилеи, делает этот метод весьма удобным для получения других триалкильных соединений алюминия из соответствующих олефинов и триизобутилалюминия [c.327]

По окончании первой стадии синтеза реакционная смесь охлаждается до 70—85 °С за счет циркуляции холодного, ве1ретенного масла. После этого в реактор загружается остаточное количество изобутилена, необходимого для второй стадии алкилирования диизобутилалюминийгидрида, которая проводится при 70—80 °С и 1,0—1,5 МПа. После завершения реакции алкилирования реакционная смесь охлаждается до температуры ниже 50°С. Затем из реактора выводятся непрореагировавшие изобутилен и водород через сепаратор 12, масляный затвор 13 и дополнительный отбойник 14. Полученный раствор триизобутилалюминия выдавливается из реактора 11 азотом в сборник 15, а из него в отстойник 16. [c.161]

Сырой триизобутилалюминий, полученный из алюминия, изобугилена и водорода, содержит, как правило, большие или меньшие количества диизобутил алюмииийгидр ид а, от которых можно легко освободиться путем последующей обработки реакционной смеси изобутиленом под давлением при 80—100 . Очистить триизобутилалюминий можно также путем перегонки в хорошем высоком вакууме. Диизобутилалюминийгидрид, кипящий значительно выше, чем триизобутилалюминий, остается в кубе. Хорошие дистилляты гакого рода должны полностью закри-сталлизовываться во льду или, во всяком случае, при —5° (т. пл. чистого триизобутилалюминия -1-6°). [c.11]

Триизобутилалюминий. В охлажденной до —20° стеклянной ампуле конденсируют 20,7 г (0,37 моля) чистого изобутилена, добавляют в атмосфере азота 25,6 г (0,18 моля) перегнанного диизобутилалюминийгидрида и ампулу запаивают. Затем ее помещают в охлажденный до —10° полулитровый автоклав и закрепляют при помощи медной ваты. В автоклав заливают немного жидкого изобутилена, быстро закрывают и встряхивают при 70—75° в течение получаса, затем выдерживают при той же температуре в течение 4,5 час. Охлаждают до —10°, переводят содержимое ампулы в колбу и конденсируют выделяющийся из-бьггочный изобутилен в охлаждаемой ловушке. Остаток изобутилена отгоняют в вакууме водоструйного насоса, избегая нагревания выше комнатной температуры. Полученный продукт, прозрачный, как вода, не содержит олефина, но содержит около 0,2% диизобутилалюминийгидрида т. пл. 4-6°, [c.18]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Получение 2-гексилдецена-1 (Штейдель). В стеклянной колбе с медным обратным холодильником и присоединенной вверху газоотводной трубкой нагревают на масляной бане до образования обильной флегмы 28,4 г (0,2 моля) диизобутилалюминийгидрида или 39,6 г триизобутилалюминия с 404 г (3,6 моля) тщательно высушенного октена- . Выделяющийся изобутен конденсируют в охлаждаемой ловушке. По термометру, находящемуся в реакционной смеси, следят за повышением температуры. Точка кипения около 119°. Когда температура достигает 148° (примерно через 13 час.), нагревание прекращ.ают и отгоняют при 40° и 20 мм рт. ст. избыточный октен и затем при 10 мм рт. ст. — димер (около 170 г), причем температуру бани повышают до 120°. [c.201]

Образуется диалкилалюминийгидрид, одновременио алкен превращается в алкан. При двухступенчатом процессе получения алюминийтриалкилов из альфа-алкенов эта побочная реакция в сколько-нибудь заметной степени не протекает. В этой побочной реакции участвуют связи алюминий—углерод подобные реакции будут рассмотрены дальше. При получении триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида из изобутилена побочные реакции не наблюдаются даже при одноступенчатом процессе. [c.272]

Алюминийтриалкилы при нагревании разлагаются, отщепляя молекулу олефина и превращаясь в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Для получения последних в чистом виде, разложение необходимо проводить в тщательно контролируемых условиях, чтобы избежать разложения образующегося диалкилалюминийгидрида [44,400]. Легче всего разлагаются алюминийтриалкилы, содержащие хотя бы один разветвленный первичный радикал. Так, триизобутилалюминий разлагается при нагревании выше 100° с образованием диизобутилалюминийгидрида. Для улучшения отгонки образующегося изобутилена разложение удобнее вести в вакууме. Остающийся диизобутилалюминийгидрид устойчив до 200°. Аналогичным образом ведут разложение триизогек-силалюминия и других алюминийтриалкилов, температура разложения которых лежит ниже температуры кипения. [c.262]

Получение трнизобутилалюминия можно осуществлять по двухстадийному или по более новому, одностадийному методу. По первому методу сначала получают промежуточный продукт—диизобутилалюминийгидрид А1Н(изо-С4Н9)2, который затем присоединением изобутилена переводят в конечный продукт—триизобутилалюминий. По одностадийному способу синтез трнизобутилалюминия производится при наличии в реагирующей системе всех трех компонентов алюминия, водорода и изобутилена. Триизобутилалюминий синтезируется при этом по реакции [c.260]

Получение три(2-этилгексил)алюминия [24]. Смесь 700 г 2-этилгексена-1 (димера я-бу-тилена) и 200 г триизобутилалюминия (либо 142 г диизобутилалюминийгидрида) нагревалась до кипения. Выделившийся изобутилен сконденсирован и взвешен. По истечении 3—5 час. получено 168 г (соответственно 112 г) изобутилена. Избыток 2-этилгексена-1 отогнан на водяной бане при температуре 50° С/10 мм (под конец в более высоком вакууме). В остатке — чистый три(2-этилгексил)алюминий выход 366 г. [c.328]

С гексином-3 триизобутилалюминий образует, после гидролиза, 1,2,3,4-тетраэтилбутадиен-1,3 [78]. Аналогично реагирует с гексином-3 диизобутилалюминийгидрид в этом случае, после разложения образовавшегося алюминийорганического соединения, был получен 1( с-гексен-3 [76]. Циклодецен присоединяется к диизобутилалюминийгидриду с образованием в конечном счете iiw -циклодецена [78]. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология