Диизобутилалюминийгидрид получение

ПОЛУЧЕНИЕ ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДА И ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЯ [c.156]

Вещество тотчас же окисляется на воздухе, дымит и при соприкосновении с влагой воспламеняется. Если полученный сырой продукт содержит много гидрида, его снова обрабатывают изобутиленом в автоклаве при 70° в течение 5 час. После удаления растворенных газов триизобутилалюминий перегоняют при 60° и 12 мм рт. ст. в аппарате с широкой охлаждаемой трубкой. Приемник охлаждается гексан—углекислотной смесью. Т. кип. 58—60° (10 мм рт. ст.) он затвердевает в виде больших прямоугольных пластинок, плавящихся при температуре ниже комнатной (т. пл. чистого соединения -Ь6°). В качестве загрязнений может присутствовать 0,5—1% диизобутилалюминийгидрида. Количество его возрастает, если температура бани при перегонке превышает 90°. (Дальнейшие указания по получению чистого триизобутилалюминия см. на стр. 18.) [c.17]

ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТОГО АЛЮМИНИЯ ИЗ ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЯ ИЛИ ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДА [c.267]

Получение металлического алюминия пиролизом диизобутилалюминийгидрида [c.273]

Это разложение вместе с образованием диизобутилалюминийгидрида по уравнению (33) представляет собой не что иное, как полное обращение прямого синтеза . Эта реакция была предложена для очистки алюминия путем обратимого процесса — растворения алюминия с помощью изобутилена и водорода с последующим разложением полученного при этом триизобутилалюминия [313, 376]. Однако этот процесс несколько усложняется из-за того, что в качестве побочного продукта обычно получается небольшое количество карбида алюминия, происхождение которого связано с несколько иным типом разложения. Рассмотрим сначала пиролиз триметилалюминия [340]. При 200—250° происходят следующие реакции [c.271]

При проведении реакции в очень жестких условиях получают металлический алюминий и предельный углеводород. Процесс получения диалкилалюминийгидрида ведут при температуре 140—160° и давлении 250—300 атм. Реакция идет медленно и за 20—24 часа проходит примерно наполовину. Диизобутилалюминийгидрид получается гидрированием триизобутилалюминия при 180° и 140 атй [68]. [c.263]

ЦиклопентилуксусиыЙ альдегид (VII). а) К раствору 0,12 кг (1,09 мол) V в 0,2 л бензола, охлажденному до 10—13°, при работающей мешалке в токе азота постепенно (1—l A часа) прибавляк>т раствор 0,334 кг (1,22 мол) диизобутилалюминийгидрида в 0,17 л безводного бензола, поддерживая температуру 16—20.° Затем реакционную массу перемешивают 30 минут при комнатной температуре и полученный комплекс альдимина (VI) добавляют при 15—20° с энергичным перемеши- [c.144]

Советские исследователи [289] применили циангидриновый синтез для получения альдегида IX, соответствующего витамину А, исходя из Р С19-альдегида (XXVII). Промежуточный оксини-трил (XXVIII) был превращен дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине в нитрил витамина А (XXIX), при последующем восстановлении которого диизобутилалюминийгиДридом образуется альдегид, соответствующий витамину А (1Х)< [c.131]

Сырой триизобутилалюминий, полученный из алюминия, изобугилена и водорода, содержит, как правило, большие или меньшие количества диизобутил алюмииийгидр ид а, от которых можно легко освободиться путем последующей обработки реакционной смеси изобутиленом под давлением при 80—100 . Очистить триизобутилалюминий можно также путем перегонки в хорошем высоком вакууме. Диизобутилалюминийгидрид, кипящий значительно выше, чем триизобутилалюминий, остается в кубе. Хорошие дистилляты гакого рода должны полностью закри-сталлизовываться во льду или, во всяком случае, при —5° (т. пл. чистого триизобутилалюминия -1-6°). [c.11]

Триизобутилалюминий. В охлажденной до —20° стеклянной ампуле конденсируют 20,7 г (0,37 моля) чистого изобутилена, добавляют в атмосфере азота 25,6 г (0,18 моля) перегнанного диизобутилалюминийгидрида и ампулу запаивают. Затем ее помещают в охлажденный до —10° полулитровый автоклав и закрепляют при помощи медной ваты. В автоклав заливают немного жидкого изобутилена, быстро закрывают и встряхивают при 70—75° в течение получаса, затем выдерживают при той же температуре в течение 4,5 час. Охлаждают до —10°, переводят содержимое ампулы в колбу и конденсируют выделяющийся из-бьггочный изобутилен в охлаждаемой ловушке. Остаток изобутилена отгоняют в вакууме водоструйного насоса, избегая нагревания выше комнатной температуры. Полученный продукт, прозрачный, как вода, не содержит олефина, но содержит около 0,2% диизобутилалюминийгидрида т. пл. 4-6°, [c.18]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Получение 2-гексилдецена-1 (Штейдель). В стеклянной колбе с медным обратным холодильником и присоединенной вверху газоотводной трубкой нагревают на масляной бане до образования обильной флегмы 28,4 г (0,2 моля) диизобутилалюминийгидрида или 39,6 г триизобутилалюминия с 404 г (3,6 моля) тщательно высушенного октена- . Выделяющийся изобутен конденсируют в охлаждаемой ловушке. По термометру, находящемуся в реакционной смеси, следят за повышением температуры. Точка кипения около 119°. Когда температура достигает 148° (примерно через 13 час.), нагревание прекращ.ают и отгоняют при 40° и 20 мм рт. ст. избыточный октен и затем при 10 мм рт. ст. — димер (около 170 г), причем температуру бани повышают до 120°. [c.201]

Подобную реакцию при ее тщательном проведении можно осуществить с сильнокислым фенилацетиленом. Оиа протекает тоже без выделения водорода. Кристаллический продукт реакции диизобутилалюминийгидрида и фенилацетилена плавится при 60—65°. Оба соединения, синтезированные таким путем, термически нестабильны, подобно диэтилбутенилалюминию (разумеется, что при получении такого соединения из диэт11лалюми-нийгидрида и бутина-1 образовалась бы транс-форма). [c.282]

Диизобутилалюминийдиэтиламид был получен путем прикапывания 1 моля сухого диэтиламина к 1 молю диизобутилалюминийгидрида, растворенного в четырехкратном избытке сухого гексана. После отгонки гексана в кубе остается густая жидкость, которая перегоняется под вакуумом. Если кипятить диизобутилалюминийдиэтиламид с двух- или трехкратным (по сравнению с теоретически.м) количеством 2-этилгексена-1, то изобутилен не выделяется и после добавления от 12 до 27 мол. % три-2-этил-гексилалюминия. Если добавить 0,5% ацетилацетоната никеля, то смесь тотчас же окрашивается в темно-коричневый цвет, но, кроме этого, никаких изменений не наблюдается. [c.212]

Образуется диалкилалюминийгидрид, одновременио алкен превращается в алкан. При двухступенчатом процессе получения алюминийтриалкилов из альфа-алкенов эта побочная реакция в сколько-нибудь заметной степени не протекает. В этой побочной реакции участвуют связи алюминий—углерод подобные реакции будут рассмотрены дальше. При получении триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида из изобутилена побочные реакции не наблюдаются даже при одноступенчатом процессе. [c.272]

В настоящее время разработаны процессы получения ПЭНД на высокоактивных титан-магниевых катализаторах (ТМК). Активаторы процессов — диизобутилалюминийгидрид (ДИАГ) и диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ)—используются соответственно для полимеризации в суспензии и в растворе. [c.250]

Таким образом, диизобутилалюминийгидрид способен расщеплять хинолиновые циклы с образованием соответствующих анилинов. Аналогично из хинальдина образуется о-бутиланилин (выход 71%), из лепидина получен о-(втор-бутил)анилин с вы.ходом 67%. Напротив, 2-фенилхинолин не расщепляется даже при 160° С и дает только 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин с выходом 68%. В случае изохинолина происходит диспропорционирование дигидросоединения на изохинолин и тетрагидроизохинолин. Дигидроизохинолины были получены лишь в виде производных, например Л -аце-тильных и Л -алкильных. Так, иодистый ]У-метилизохинолиний при действии 1 моль гидрида дает Л -метил-1,2-дигидроизохинолин (выход 92%). Изохинолин образует в кипящем бензоле при действии [c.344]

Диизобутилбутадиенилалюминий получен при взаимодействии диизобутилалюминийгидрида с винилацетиленом в среде углеводорода [118] [c.40]

Первым циклосодержащим алюминийорганическим соединением, полученным взаимодействием диизобутилалюминийгидрида с диметил фульвеном, был диизобутил (1-изопренилциклопентадие-нил) алюминий [2, 136, 137] [c.44]

Взаимодействием диизобутилалюминийгидрида с 2,5-диметил-гексадиеном-1,5 получен трис(1,3-диметилциклопентилметил)алюминий [144] [c.45]

Если хинолин кипятить в течение суток с диизобутилалюминийгидридом (мольное соотношение компонентов 1 2) и затем гидролизовать полученный продукт при комнатной температуре, можно выделить до 707о тетрагидрохинолина [115]. Повышение температуры реакции до 150— 160 °С приводит к разрыву гетероцикла, и после гидролиза образуются аминобензолпроизводные. Например, из хинолина получен 2-амино-1-лропилбензол [7, с. 364]. [c.114]

По окончании первой стадии синтеза реакционная смесь охлаждается до 70—85 °С за счет циркуляции холодного, ве1ретенного масла. После этого в реактор загружается остаточное количество изобутилена, необходимого для второй стадии алкилирования диизобутилалюминийгидрида, которая проводится при 70—80 °С и 1,0—1,5 МПа. После завершения реакции алкилирования реакционная смесь охлаждается до температуры ниже 50°С. Затем из реактора выводятся непрореагировавшие изобутилен и водород через сепаратор 12, масляный затвор 13 и дополнительный отбойник 14. Полученный раствор триизобутилалюминия выдавливается из реактора 11 азотом в сборник 15, а из него в отстойник 16. [c.161]

Имеется сообщение о разработанном и освоенном в промышленности методе получения триоктил- и тридецилалюминия с использованием для этого диизобутилалюминийгидрида [47]. Образование высших алюминийалкилов протекает в две стадии [c.165]

Алюминийтриалкилы при нагревании разлагаются, отщепляя молекулу олефина и превращаясь в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Для получения последних в чистом виде, разложение необходимо проводить в тщательно контролируемых условиях, чтобы избежать разложения образующегося диалкилалюминийгидрида [44,400]. Легче всего разлагаются алюминийтриалкилы, содержащие хотя бы один разветвленный первичный радикал. Так, триизобутилалюминий разлагается при нагревании выше 100° с образованием диизобутилалюминийгидрида. Для улучшения отгонки образующегося изобутилена разложение удобнее вести в вакууме. Остающийся диизобутилалюминийгидрид устойчив до 200°. Аналогичным образом ведут разложение триизогек-силалюминия и других алюминийтриалкилов, температура разложения которых лежит ниже температуры кипения. [c.262]

Смотреть страницы где упоминается термин Диизобутилалюминийгидрид получение: [c.331] [c.143] [c.18] [c.45] [c.212] [c.295] [c.308] [c.40] [c.18] [c.45] [c.295] [c.308] [c.212] [c.162] [c.443] [c.87] [c.14] [c.44] [c.165] [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология