Триизобутилалюминий получение

При получении полиэтилена низкого давления применяют комплексные металлоорганические катализаторы. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутилалюминия). Катализаторный комплекс приготовляют смешением растворов диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана в бензине. [c.113]

Сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира, полученные с применением каталитических систем триэтил- или триизобутилалюминий — вода — ацетилацетон, характеризуются широким и бимодальным фракционным составом молекулярных масс низкомолекулярная фракция (до 10%)) имеет [ti] = 0,5— 1,0 дл/г, а для высокомолекулярной фракции [т]] находится в пределах от 7 до 15 дл/г [28], Соотношение низко- и высокомолекулярной фракции и значения их [т]] зависят от состава катализатора и условий полимеризации. [c.576]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Сырой триизобутилалюминий, полученный из алюминия, изобутилена и водорода, содержит, как правило, большие или меньшие количества диизобутил-алюминийгидрида и подвергается очистке от последнего путем дальнейшей обработки реакционной смеси изобутиленом при температуре 80—100°С или перегонки под вакуумом. [c.285]

Алюминийорганические соединения применяются в качестве катализаторов при получении полимерных материалов, как исходное сырье для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот, как добавки к реактивным топливам. Наибольшее практическое значение среди алюминийорганических соединений имеют триал-килпроизводные триэтилалюминий, триизобутилалюминий и др. [c.592]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

При реакции триизобутилалюминия с водой происходит взрыв, однако не такой сильный, как при реакции с ТЭА. Эта реакция протекает аналогично реакции 40%-ного раствора ТЭА в н-гептане-с водой. Реакция триметилалюминия с водой протекает более бурно, чем реакция ТЭА с водой. Во многих случаях реакции протекают мгновенно со взрывом и с выделением большого количества тепла. Весьма активно алюминийалкилы реагируют с кислотами, спиртами, первичными и вторичными аминами. По активности взаимодействия с алюминийалкилами вещества располагаются следующим образом H20> 2H50H> 8H270H>(R2NH. Поэтому эти вещества запрещается применять в качестве теплоносителей или хладоагентов при получении алюминийорганических соедине- [c.149]

На основании практического опыта активирование алюминиевого порошка сначала проводилось чисто механически, путем многочасового размола в среде триалкилалюминия (в данном случае триизобутилалюминия) в шаровой мельнице. Даже появившиеся в последнее время в продаже сорта тонкоизмельченного алюминия, применяемые без предварительной обработки, реагируют быстрее, если их предварительно размолоть в шаровой мельнице в присутствии триалкилалюминия. Наконец, для опытов крупного масштаба применяется алюминий, полученный распылением жидкого металла из сопла быстрым током газа непосредственно в триалкилалюминии или углеводороде, содержащем 5% триалкилалюминия. Длительная практика осуществления многочисленных вариантов этого способа на опытных установках показывает, что скорость реакции зависит от множества факторов, ие все из которых уже ясны. В связи с этим в новейшей патентной литературе появился ряд предложений, рекомендующих ускорить синтез алюминийтриалкилов по этому способу [14—16]. Многие из этих предложений были проверены, однако однозначно установить наличие утверждаемого. эффекта не удалось. Это можно объяснить тем, что отделу- [c.10]

Вещество тотчас же окисляется на воздухе, дымит и при соприкосновении с влагой воспламеняется. Если полученный сырой продукт содержит много гидрида, его снова обрабатывают изобутиленом в автоклаве при 70° в течение 5 час. После удаления растворенных газов триизобутилалюминий перегоняют при 60° и 12 мм рт. ст. в аппарате с широкой охлаждаемой трубкой. Приемник охлаждается гексан—углекислотной смесью. Т. кип. 58—60° (10 мм рт. ст.) он затвердевает в виде больших прямоугольных пластинок, плавящихся при температуре ниже комнатной (т. пл. чистого соединения -Ь6°). В качестве загрязнений может присутствовать 0,5—1% диизобутилалюминийгидрида. Количество его возрастает, если температура бани при перегонке превышает 90°. (Дальнейшие указания по получению чистого триизобутилалюминия см. на стр. 18.) [c.17]

ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТОГО АЛЮМИНИЯ ИЗ ТРИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЯ ИЛИ ДИИЗОБУТИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДА [c.267]

Сырой триизобутилалюминий, полученный из алюминия, изобугилена и водорода, содержит, как правило, большие или меньшие количества диизобутил алюмииийгидр ид а, от которых можно легко освободиться путем последующей обработки реакционной смеси изобутиленом под давлением при 80—100 . Очистить триизобутилалюминий можно также путем перегонки в хорошем высоком вакууме. Диизобутилалюминийгидрид, кипящий значительно выше, чем триизобутилалюминий, остается в кубе. Хорошие дистилляты гакого рода должны полностью закри-сталлизовываться во льду или, во всяком случае, при —5° (т. пл. чистого триизобутилалюминия -1-6°). [c.11]

Аналогично можно объяснить образование пропана, предположив, что олефины гидрируются водородом, освобождающимся при полном разложении трипропилалюминия. Заметные количества изобутилена и язобутана образуются при термораспаде триизобутилалюминия, полученного по реакции [c.81]

С помощью триизобутилалюминия получен триизобутилвисмут. Выделить это вещество из продуктов реакции треххлористого висмута с соответствующим магний- или цинкорганическим соединением не удается. На единичных примерах описано использование ртутно-, олово- или свинцовоор-ганических соединений для целей синтеза триалкил- или триарилвисмута. [c.388]

Наиболее приближаются к натуральному каучуку по прочности, морозостойкости (до —65° С) и другим показателям стереорегулярные полиизопреновый и полиди-выниловый каучуки. Их получают полимеризацией изопрена СН2 = С(СНз)—СН = СНг и дивинила (бутадиена) СНг = СН—СН = СН2 в растворе с применением сложных катализаторов, компонентами которых являются Т1Си, СоС1г, триизобутилалюминий и др. Растворителями мономера служат толуол, изопентан и др. В конце процесса из раствора отгоняется растворитель, а полученный в виде крошки каучук сушится горячим воздухом и формуется. [c.480]

Одновременно с разработкой технологического процесса синтеза полипропилена с использованием триэтилалюминия было проведено исследование полимеризации пропилена с триизобутилалюминием, полученным прямым синтезом из этилена и изобутилена. Этот катализатор получается проще —в одну стадию, кроме того, он значительно менее нирофорен. Проведенные опыты показали высокую активность триизобутилалюминия. [c.107]

Большее распространение получил другой метод получения триэтилалюминия, в котором стадия синтеза триизобутилалюминия стсутствует, но зато осуществляется рециркуляция триэтилалюми- [c.310]

Как отмечалось выше, СКД — это каучук общего назначения. В процессе его получения применяется токсичный растворитель толуол и образуются (при используемой системе катализаторов— триизобутилалюминий и галогениды металла) дур-нопахнущие олигомеры, которые загрязняют воздушный бас- [c.172]

Па (20 С) раств. в пропиленгликоле и маслах, р-римость в 70%-ном этаноле 1 2, не раств. в глицерине и плохо в воде. Содержится в цитронелловом, гераниевом (до 40%), розовом (цо 50%) и др. эфирных маслах. В прир. Ц. может присутствовать изомерный 3,7-диметил-7-октен-1-ол такую смесь иногда наз. родинолом. Наиб, ценность представляют эфирные масла, содержащие (-)-Ц., запах к-рого нежнее, чем у (+)-Ц. Вьщеляют Ц. из эфирных масел или получают восстановлением цитраля, цитронеллаля, гераниола. Для получения (-)-Ц. используют Пиролиз (+)-цмс-пинана с послед, превращением образующегося 3,7-диметил-1,6-октадиена в условиях р-ции Циглера (взаимод. с триизобутилалюминием или диизо-бутилалюминийгвдрвдом с послед, гвдролизом) в (-)-Ц. Применяют Ц. при составлении мн. цветочных и парфюмерных композиций, пищ. эссенций и как сырье для получения душистых в-в. [c.391]

МЛ (4,45 лгмоля) триизобутилалюминия в 10 мл сухого бензола (примечание 9) и 150 мл (100 г) изопрена (примечания 10 и 11). Сосуд закрывают, интенсивно встряхивают в руках несколько раз и затем помещают в баню при 50° на 6 час при перемешивании или встряхивании (примечание 12) После этого сосуд охлаждают до комнатной температуры, выделяют сильно набухший полимер (примечание 13), размельчают его и заливают 1 л метанола, содержащим 2 г фенольного антиоксиданта. Затем полимерную массу раздергивают в среде метанола и антиоксиданта, после чего заливают свежей порцией метанола с антиоксидантом и оставляют набухать в течение нескольких часов, фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 40°. Выход гронс-полиизопрена 90— 100г (90—100%). Рентгенограмма полученного полиизопрена идентична с рентгенограммой природной ба-латы температуры плавления, определенные дилатометрически, составляют соответственно 56 и 64°. ИК-спектр синтетического полимера почти полностью совпадает с ИК-спектром природной балаты, правда в спектре полимера иногда присутствуют полосы поглощения 1,4-формы. Полученный полимер обычно содержит некоторое количество гель-фракции, которую можно удалить вальцеванием в течение нескольких минут при температуре ПО—130°. После вальцевания полимер полностью растворим в бензоле, а молекулярный вес его значительно больше, чем молекулярный вес балаты. Удельная вязкость в бензоле при 30° составляет 3—5 по сравнению с 0,8—1,0 для природной балаты. Вязкость по Муни при 100° равна 80—100 по сравнению с 10—20 для природной балаты. [c.64]

Может быть рекомендован для получения небольших количеств чистого изобутилена и способ (383 К) разложения триизобутилалюминия или переал-килирование его в тех же условиях более тяжелым олефином [19. [c.31]

В 300 мл абсолютного эфира при —50°С суспендируют 1 г (2.8 ммоль) Со(СбН702)з и 2.65 г (10 ммоль) Р(СеН5)з. К полученной смеси в атмосфере азота добавляют 3.0 мл (12 ммоль) триизобутилалюминия (осторожно ). Затем через реакционную смесь продувают ток N2 и медленно доводят температуру до 10°С. Первоначально зеленая суспензия становится постепенно оранжевой, начинается также кристаллизация продукта реакции. Смесь перемешивают еще 3 ч при комнатной температуре, осадок отделяют от ставшего темно-красным раствора, промывают петролейным эфиром (2x20 мл) и сушат в высоком вакууме. Продукт перекристаллизовывают при низкой температуре из абсолютного толуола или переосаждают из тетрагидрофурана петролейным эфиром. Выход 1,1—1.7 г (45-69%). [c.2137]

Триизобутилалюминий. В охлажденной до —20° стеклянной ампуле конденсируют 20,7 г (0,37 моля) чистого изобутилена, добавляют в атмосфере азота 25,6 г (0,18 моля) перегнанного диизобутилалюминийгидрида и ампулу запаивают. Затем ее помещают в охлажденный до —10° полулитровый автоклав и закрепляют при помощи медной ваты. В автоклав заливают немного жидкого изобутилена, быстро закрывают и встряхивают при 70—75° в течение получаса, затем выдерживают при той же температуре в течение 4,5 час. Охлаждают до —10°, переводят содержимое ампулы в колбу и конденсируют выделяющийся из-бьггочный изобутилен в охлаждаемой ловушке. Остаток изобутилена отгоняют в вакууме водоструйного насоса, избегая нагревания выше комнатной температуры. Полученный продукт, прозрачный, как вода, не содержит олефина, но содержит около 0,2% диизобутилалюминийгидрида т. пл. 4-6°, [c.18]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

После исследования влияния внешних факторов было проверено влияние на положение равновесия природы алкильных радикалов на примере соединений алюминия, полученных из целого ряда а-разветвленных олефинов. Измерения производились на смесях 1 моль диалкилгидрида 4- 1 моль олефина в ксилоле (при почти равных концентрациях). Лишь триизобутилалюминий был исследован в более концентрированном состоянии. В табл. 4 приведены результаты этих измерений. [c.78]

Для получения катализаторов исиользуют триэтилалюминий или триизобутилалюминий и Ti U [или другие производные Титана, например эфиры ортотитаповой кислоты Ti(0R)4l в инертном растворителе [c.263]

Закономерности равновесия, вытекающие из исследования кинетики. Приведенные выще опыты показывают, что описанную реакцию вытеснения (см. стр. 79) с препаративной точки зрения целесообразнее проводить с триизобутилалюминием, но все же это лищь один случай из многих возможных. Трипропилалюминий может быть использован для получения даже разветвленного триизооктилалюминия, только замещение будет происходить не в течение 6 час., как с триизобутилалюминием, а потребует около 30 час. Какие практические выводы можно сделать из обобщения реакции вытеснения, будет показано ниже (см. стр. 91). [c.90]

Триизобутилалюминий практически мономолекулярен и, благодаря тому что затвердевает при удобной для работы температуре, пригоден как криоскопический растворитель. Триизо-октилалюминий также мономолекулярен (в бензоле). В триизобутилалюминии кажущийся молекулярный вес триизооктилалюминия сразу же после смешения оказался равным как раз /з действительного. Подобный же результат был получен при растворении другого, также полностью мономолекулярного триалкилалюминия (типа тринеопентилалюминия) в триизобутилалюминии. При избыточном количестве одного из алюминийтриалкилов обмен алкилами должен происходить почти исключительно по уравнению [c.95]

Получение 2-этилгексена-1 из а-бутилена., Опыт протекает аналогично предыдущему. Следует избегать присутствия никеля в автоклаве. Работа ведется при 150° с 1 молем катализатора (триизобутилалюминия) на 15—20 молей а-бутилена. Продолжительность нагревания 5 час., давление должно упасть до 8 ат. Если же этого не происходит и не образуется достаточного количества димера (содержимое автоклава должно в этом случае стать желтым или коричневым), значит присутствовал никель и бутен перед димеризацией перегруппировался в бутен-2. Следовательно, опыт нужно повторить с меньшими количествами, при нагревании в течение более длительного времени при 200° и тщательно промыв ставший теперь неактивным автоклав гексаном или чем-либо подобным. [c.200]

Получение 2-гексилдецена-1 (Штейдель). В стеклянной колбе с медным обратным холодильником и присоединенной вверху газоотводной трубкой нагревают на масляной бане до образования обильной флегмы 28,4 г (0,2 моля) диизобутилалюминийгидрида или 39,6 г триизобутилалюминия с 404 г (3,6 моля) тщательно высушенного октена- . Выделяющийся изобутен конденсируют в охлаждаемой ловушке. По термометру, находящемуся в реакционной смеси, следят за повышением температуры. Точка кипения около 119°. Когда температура достигает 148° (примерно через 13 час.), нагревание прекращ.ают и отгоняют при 40° и 20 мм рт. ст. избыточный октен и затем при 10 мм рт. ст. — димер (около 170 г), причем температуру бани повышают до 120°. [c.201]

Промышленный сополимер ТФЭ — ГФП, по-видимому, содержит ие более 15—20% (мол.) ГФП [20, с. 654—670]. Сополимер с высоким содержанием ГФП [свыше 30—40% (мол.)] получен в присутствии катализаторов иа основе тетраизопропи-лата титана и триизобутилалюминия или ацетилацетоната ванадия и диизобутилалюминийфторида, растворенных нли диспергированных в органической жидкости, например в метиленхло-риде, или методом радиационной сополимеризации (сшитый сополимер с молекулярной массой З-Ю ) [21]. [c.107]

Полимер 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана [69] (пентапласт—СССР пецтон — США) применяется для литья под давлением и получения ориентированных плеи к при инициировании полимеризации триизобутилалюминием oбpaзyют яJ poдyкты с очень узким молекулярномассовым распределением MJМ =, 02). [c.317]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.14 , c.41 , c.133 , c.156 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.260 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.285 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.321 , c.323 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология