Определение кривых для ионов редкоземельных элементов

При потенциометрическом титровании нитрилотриуксусной кислоты в присутствии ионов металлов (отношение 1 1 и 1 2) были получены качественно различные кривые титрования, из которых можно сделать вывод, что рассматриваемые ионы обладают различной тенденцией к комплексообразованию в зависимости от его типа. К такому же заключению можно прийти, основываясь на результатах различных определений коэффициентов распределения, при которых отношение М нитрилотриуксусная кислота составляет 1 1 и 1 2. Наконец, результаты аналогичных исследований с ионами редкоземельных элементов позволяют сделать подобный же вывод, что ионы двухвалентных металлов с избытком иминодиуксусных кислот (здесь нитрилотриуксусной кислоты и монофункциональной иминодиуксусной смолы) при pH более 6 обладают несколько иной тенденцией к комплексообразованию по типу 1 2. В этом случае справедлив следующий ряд [c.192]

Определение кривых для ионов редкоземельных элементов [c.196]

Из фотометрических методов определения содержания скандия широкое распространение получил метод определения с ксиленоловым оранжевым. Скандий образует прочное комплексное соединение состава 1 1 при pH 1,5— 5,0. Нижний предел определения равен 0,1 мкг/мл небольшие количества редкоземельных элементов определению не мешают ионы железа (III) и церия (IV) восстанавливают аскорбиновой кислотой. Мешают определению скандия торий, галлий, индий, цирконий. Кривые светопоглощения растворов ксиленолового оранжевого и его соединения со скандием показаны на рис. 23. С помощью ксиленолового оранжевого скандий определяют в металлическом магнии и его сплавах, в медных сплавах, в вольфрамите. [c.207]

Уранил-ион (иОг ) образует с арсеназо П1 комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения при 655 ммк. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, мольный коэффициент поглощения, рассчитанный по кривой фотометрического титрования, равен 75 500. Определение лучше всего проводить при рН = 1,7 2,5. Определению не мешают сульфат-, фторид-, оксалат- и фосфат-ионы мешают только Th, Zr, Al, (Ilr , редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в [c.287]

Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) образует с ионами многих металлов интенсивно окрашенные соединения, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях спиртах, хлороформе, сложных эфирах, диоксане, ацетоне, диметилформамиде [1]. Большинство соединений окрашено в красный или красно-фиолетовый цвет и имеет максимум светопоглощения при 550—560 НМ] ионы индия (III) [2], редкоземельных элементов [3], ванадия (V) [4] и никеля [5] имеют по два максимума светопоглощения. Аномалию в окраске проявляют соединения ПАН с ионами кобальта (III) [6] и палладия [7, 8], окрашенные в зеленый цвет. На взаимодействие ПАН с металлами платиновой группы указано в работе [9]. Авторы предложили фотометрический метод определения с помощью ПАН иридия (IV) и родия (III) при совместном присутствии, основанный на различии кривых светопоглощения образующихся соединений. [c.360]

При больших скоростях развертки напряжения кислород может не влиять на электродные процессы. Концентрация растворенного кислорода при 25° С составляет 0,25-10-3 моль/л, поэтому ток восстановления кислорода меньше емкостного тока фонового электролита и им можно пренебречь даже при определении концентраций ионов металлов 10- моль/л. Однако известно много исключений и потому вывод об отсутствии влияния кислорода нуждается в конкретизации. Так, например, на вольтамперных кривых восстановления ионов Сс12+ и РЬ + из. нейтральных растворов появляются дополнительные пики за счет уменьшения поверхностной концентрации ионов Н-ь и выделения гидроксидов металлов в твердую фазу на поверхности электрода. При работе с редкоземельными элементами вследствие осаждения гидроксидов пик исследуемого элемента может даже исчезнуть. [c.140]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

В случае же таких ионов, как железо (III) и редкоземельные элементы, очевидно, больший вклад в устойчивость образуемых комплексов должен вноситься реализацией связей кислород гидроксила — металл. Исследование комплексообразующих свойств 2-оксиэтилиминодиуксусной кислоты с редкоземельными элементами и железом в области pH возможной диссоциации гидроксила показало реальность координации оксиэтильной группы с одновременной диссоциацией протона (рис. 36). Из кривых титрования комплексона в отсутствие ионов металлов трудно сделать вывод о диссоциации протона оксигруппы однако при рассмотрении кривых титрования комплексонов в присутствии ряда катионов установление денрото-низации оксигруппы возможно (см. рис. 36). Поскольку кривая нейтрализации ОЭИДА располагается в области более низких значений pH по сравнению с кривыми ИДА и соляной кислоты (см. рис. 36, кривые 1—5), можно сделать вывод, что в этой области, оттитровывается протон оксиэтильной группы. Определение константы диссоциации этого протона по Бьерруму показало, что pfeg составляет около 12. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология