Амперометрическое титрование комплексоном III

Амперометрическое титрование применяют часто для определения анионов. Практическое значение имеет также определение катионов по методу осаждения с применением органических реактивов. Так, раствором купферона титруют титан, цирконий, раствором оксихинолина — кадмий, цинк, алюминий. Известны, кроме того, методы определения катионов посредством титрования раствором комплексона. [c.439]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Таким образом, для осуществления амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели часто применяются реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления — восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реакции комплексо-образования (например, титрование при помощи различных комплексонов). [c.15]

При амперометрическом титровании комплексон в качестве маскирующего реактива действует в двух направлениях. Вследствие образования комплексонатов, с одной стороны, он ограничивает мешающее действие элементов, которые реагируют с титрующим реактивом, с другой стороны, он сдвигает потенциал полуволны большинства катионов к более отрицательным значениям. Ниже будут приведены только два практических примера. [c.142]

В принципе можно было бы непосредственным титрованием комплексоном определить большинство катионов, устанавливая конец титрования визуально при помощи соответствующего индикатора или же физико-химическим методом. Это подтверждается амперометрическими титрованиями комплексоном [24], которые, однако, практически не так распространены, как визуальные. При проведении последних можно, однако, встретиться с некоторыми неблагоприятными обстоятельствами. [c.299]

Рис. 8. Амперометрическое титрование галлия комплексоном III

Амперометрическое титрование раствором комплексона III, [320]. Этилендиаминтетрауксусная кислота окисляется на вращающемся платиновом аноде в кислой и щелочной средах, образуя четкую волну, высота которой пропорциональна концентрации комплексона 111 и зависит от pH раствора. При pH 4 волна имеет горизонтальную площадку при 0,8—1,0 в, а в щелочной среде — при 0,45—0,65 в. Слабощелочной раствор соли кобальта титруют раствором комплексона III с платиновым -вращающимся анодом при потенциале 0,55—0,60 в. Кривая титрования имеет У-образную форму. [c.125]

Амперометрическое титрование кальция по анодному току избытка комплексона IH отличается высокой чувствительностью и избирательностью. Так, например, можно определить < 10 г Са в присутствии 1000-кратных количеств посторонних ионов. [c.79]

Титрование комплексонами. С использованием комплексона III предложен ряд вариантов амперометрического титрования магния [83, 426, 439, 598, 971, 1089, 1135, 1247, 1248, 1250]. [c.107]

Амперометрическое титрование галлия комплексоном III было изучено Черкашиной [534]. Титрование 0,01—0,025 М растворами комплексо.на III проводят в растворах с pH 2—3 по диффузион- [c.105]

Раствор азотнокислого висмута приготовляют растворением металлического висмута в избытке азотной кислоты. Затем находят соотношение между концентрациями растворов комплексона III и азотнокислого висмута. Для этого из микробюретки в стакан для амперометрического титрования наливают 2 мл раствора комплексона III, разбавляют водой до 50 мл и титруют раствором азотнокислого висмута. [c.105]

По кривой амперометрического титрования определяют объем раствора азотнокислого висмута, израсходованный на титрование комплексона III. По среднему результату трех титрований вычисляют коэффициент соотношения k между концентрациями растворов комплексона III и азотнокислого висмута [c.105]

Сопоставлением количества миллилитров комплексона, пошедших на амперометрическое титрование двух аликвотных частей раствора после разложения пробы, можно определить числа атомов циркония и серы в исходном органическом веществе. Их соотношение остается постоянным для одного и того же вещества, но выделенного с кристаллизационными молекулами различной природы. Установление же числа вступивших в молекулу сульфо-групп методами процентного анализа гораздо дольше и сложнее. Аналогично можно найти и отношение железа к свинцу в органическом продукте, присоединившем неопределенное количество молекул воды. В этом случае амперометрическое титрование проводим также комплексоном, но каждой аликвотной части — по волне соответствующего металла железа при pH 2 и потенциале —0,04 в, а свинца — при pH 6 и потенциале —0,6 в. [c.163]

Отобранный раствор помещают в стакан для амперометрического титрования и приливают избыток раствора комплексона III, количество которого вычисляют в % по формуле [c.105]

В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]

Кроме описанных был также разработан метод прямого амперометрического титрования циркония раствором комплексона III на фоне <1 N растворов НгЗО , НШз или НС по току окисления комплексона на вращающемся танталовом микроэлектроде при +1,2 а. относительно насыщенного каломельного электрода [286]. [c.125]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ КАЛЬЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ МАГНИЯ КОМПЛЕКСОНОМ III [c.237]

Установлена возможность амперометрического титрования кальция комплексоном III в щелочной среде. Найдены оптимальные условия титрования в присутствии Mg, Мп, Fe и других ионов. Разработана методика определения кальция и проверена на образцах известняка, доломита, доменного и мартеновского шлаков. [c.237]

В настоящей работе нами изучены оптимальные условия титрования кальция в щелочной среде. Визуальное титрование кальция комплексоном обычно проводят при рН = 12 для амперометрического титрования более четкие кривые получались при [c.237]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ (ПОЛЯРОМЕТРИЧЕСКОЕ) ТИТРОВАНИЕ КОМПЛЕКСОНОМ [c.84]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются йодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связываются в комплексы и с йодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием комплексоном [26], и не осаждается йодидом. Подробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение йодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором йодида калия из микробюретки с делениями по 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда эти элементы присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой) не мешают определению. Не мешает также и таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1 = 1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе руд. В свинцовой руде, содержавшей [c.179]

При амперометрическом титровании комплексоном раствора, содержащего кальций и небольшое количество цинка, сначала в комплекс с комплексонсм связывается весь кальций и только потом цинк, что можно наблюдать в точке эквивалентности по уменьшению или исчезновению ионов 2п(МНз) +. Присутствие ионов гп(КНз) + в растворе определяют при соответствующем потенциале полярографически. При этом способе титрования ионы цинка функционируют в качестве амперометрического индикатора . Графическое изображение подобного титрования характеризуется обычной амперометрической кривой титрования (см. рис. 37). Форма кривой, когда, кроме кальция и цинка, присутствует также магний, отличается лишь тем, что по окончании титрования кальция раствором комплексона образуется комплекс не только с цинком, но и частично с магнием. Поэтому наклон волны цинка, показывающий конец титрования, менее резок, а в случае, когда концентрация магния в пять раз превышает концентрацию кальция, кривая, соответствующая волне цинка, имеет едва заметный излом (кривая 5 на рис. 37). Ход амперометрического титрования такого раствора можно выразить следующими уравнениями [c.391]

Бабенышев и Кузнецова [24] определяют алюминий титрованием избытка комплексона III раствором Fe Ig с амперометрической индикацией конца титрования. Сумму А1, Са и Mg определяют титрованием избытка комплексона III раствором нитрата кальция при pH 8, в другой части раствора после связывания алюминия триэта-ноламином при pH 10 определяют сумму магния и кальция титрованием комплексоном III, а содержание алюминия находят по разности [86]. Алюминий определяют также титрованием избытка комплексона III раствором ванадил-иона (pH 4 0,5 ацетатный буферный раствор) по току окисления на платиновом электроде при +0,6 й (относительно н.к.э.) [764]. Для увеличения специфичности метода вводят фториды и фосфаты. [c.89]

Амперометрическое титрование марганца проводят комплексоном III или ЭДТА с амальгамированным Ag-электродом, Pt-ми-кроэлектродом, двумя Pt-электродами или ртутным капельным электродом [678, 1374]. Титрование проводят на фоне 0,2 М раствора оксалата щелочного металла (pH 8,0) 0,01 М раствором комплексона III при потенциале —1,75 в (отн. нас. к.э.). Минимально определяемая концентрация марганца составляет 3 мкг мл [457]. [c.52]

Сурьму (III) можно определять амперометрическим титрованием с использованием в качестве титранта растворов солей Hg(II) на фоне 2М КОН с добавлением комплексона III. Индикацию ведут по току восстановления Hg(II) без наложения внешнего напряжения [137]. В присутствии Sn(II) наблюдается анодный ток, обусловленный окислением Sn(II) до Sn(IV) ртутью (II). Вслёдст-вие этого во время титрования анодный ток понижается, что может быть использовано для раздельного титрования Sn(II) и Sb(III) в их смесях. По окончании титрования Sn(II) ток остается постоянным до тех пор, пока титруется Sb(III), а после того, как оттитру-ется Sb(III) (вторая точка эквивалентности), ток возрастает [137]. As(III) титруется вместе с Sb(III). В некоторых случаях для ампе- [c.70]

Амперометрическое титрование шестивалентного молибдена раствором комплексона III [64] при различных значениях pH производилось на обычной установке с капельным ртутным электродом при потенциале —0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода на фоне 0,1 М KNO3. Точность амперометрического титрования в значительной степени зависит от pH раствора, и только при pH 4,7 получают удовлетворительные результаты. Амперометрическое титрование шестивалентного молибдена не имеет большого практического значения. [c.174]

Титрование растворами комплексонов. Прямое амперометрическое титрование Сг(П1) проводят раствором ДЦТА на фоне 0,1 М K IO4 [668]. [c.38]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

При амперометрическом титровании суммы Mg и Са к анализируемому раствору прибавляют 10 мл 0,1 М этанопаминового буферного раствора с pH 10,6, затем 0,2 мл смеси 2%-ных растворов цитрата аммония и сегнетовой сопи, доводят объем до 50 мл и проводят амперометрическое титрование раствором комплексона III. [c.108]

Рис. 4. Кривые амперометрического титрования магния (1,875 мг) 0,05 М раствором комплексона III с двумя поляризованными Pt — Pt-эпектро-дами при различных значениях pH

Амперометрическое титрование магпия можно проводить с танталовым электродом. Анодный ток окисления комплексона Н1 более устойчив во времени на танталовом электроде, чем на платиновом [439]. При титровании магния па фоне аммиачного буферного раствора получается четкая кривая титрования. Потенциал танталового электрода - -0,8 в, оптимальное значение рР1 9,5-11. [c.110]

При амперометрическом титровании циркония в анализируемый раствор вводят в избытке комплексон III, образующий с цирконием устойчивый комплексонат. Избыток комилексона III оттитровывают раствором соли висмута. Висмут также образует с комплексоном III прочное комплексное соединение и к тому же является электроположительным элементом, который может восстанавливаться на ртутном капельном электроде. Это позволяет проследить ход реакции по току восстановления. [c.104]

Пражская школа Гейровского считает, что И. М. Кольтгоф изменил название метода совершенно произвольно и выражает сожаление, что в Советском Союзе получил распространение именно этот термин. Вполне соглашаясь с этим мнением, нельзя, однако, не учитывать, что термин амперометрическое титрование получил распространение во всех странах мира. Даже в пражских изданиях, например в Сборнике трудов 1-го международного полярографического съезда , состоявшегося в Праге в 1951 г., и в книге Пршибила о комплексонах в химическом анализе, термин амперометрическое применяется наряду с термином полярометриче-ское . Создавшееся положение вынуждает и автора настоящей книги сохранить оба термина, признавая в то же время всю справедливость замечаний чешских химиков. [c.12]

Торий образует прочный комплекс с ЭДТА (р/(=23,2). Это позволяет применять комплексон III для амперометрического титрования тория, которое может быть осуществлено различно . Например, П. Н. Палей и Н. И. Удальцова применяют прямое титрование, пользуясь двумя электродами при внешнем напряжении 0,4—0,5 в при pH раствора не выше 5. Если увеличить pH и уменьшить напряжение, то возрастания тока после конечной точки не наблюдается. Это явление объясняется тем, что если в растворе не содержится никаких электроактивных ионов, могущих обусловливать катодный процесс, то последний будет обеспечиваться только Н+-ионами если pH раствора повышается, то потенциал восстановления Н+-иона сдвигается в отрицательную сторону, еле довательно, увеличивается разность потенциалов между анодным [c.319]

Реакции, лежащие в основе амперометрического титрования, бывают различного типа, хотя чаще всего используют процессы осаждения и комплексообразования. Особенно широкое применение находят органические реактивы, которые образуют растворимые устойчивые комплексы с ионами металлов, такие, как ЭДТА и другие комплексоны. В этом случае титрование сопровождается или катодным восстановлением определяемого иона металла на капельном ртутном электроде, или анодным окислением комплексона на твердых электродах. [c.349]

Наиболее широко используемым комплексоном является ЭДТА, однако для некоторых типов определений наилучшими реагентами оказались другие аминополикарбоновые кислоты. Для обнаружения точки эквивалентности кроме металлохромных индикаторов используют ре-докс, флуоресцентные, хемилюминесцентные индикаторы и индикаторы, образующие муть в конце титрования. Для многих систем оказалось возможным применение инструментальных методов, таких, как потенциометрическое измерение изменений рМ, фотометрическое обнаружение изменения цвета раствора, амперометрическое титрование. [c.343]

За последние годы метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами нашёл широкое практическое применение, например, для титрования аскорбиновой кислотой церия, железа, урана, кобальта, вольфрама [52], для определения тория при помощи комплексона [53], а также в анализе органических соединений (оксимов, дифенилдиметилпира-зона, гексилрезорцина, сульфодиазона) [54] и др. и имеет ряд преимуществ перед другими электрохимическими методами. Метод позволяет анализировать растворы, содержащие малые количества (10 —10 г л) вещества не требует сложной электроизмерительной аппаратуры непродолжителен во времени посторонние вещества не мешают проведению анализа, если [c.145]

При окислении различных тиосемикарбозидов также наблюдалось двухстадийное необратимое окисление при ,>1,0 В с образованием на первой стадии дисульфидов. Эти реакции пригодны для аналитических измерений, например амперометрическим титрованием. В работе [38] изучено анодное окисление тио-оксина и ароматических сульфидов. В последнем случае обнаружен структурный эффект затруднения окисления объемистым трег-бутильным радикалом. Предлагается использовать графитовые электроды для определения концентрации весьма сложных органических соединений лигнинов [37, с. 131 38, с. 49], ряда органических комплексонов типа ЭДТА [59], комплексонов — гфоизводных диуксусной кислоты и Ы-арилзамещенных гидро-ксамовых кислот [20]. [c.112]

Амперометрическое титрование циркония проводят путем титрования избытка комплексона III раствором соли висмута по току восстановления на ртутном капельном электроде при потенциалах от 0,1 до —0,3 в [67]. При таком потенциале льшинство элемен- [c.124]

Метод амперометрического титрования избытка комплексона П1 солью висмута применен [296] для определения циркония в сплавах с ниобием. Не мешают тридцатикратные количества N5 и двадцатикратные количества Мо и Ш. Таким образом, наряду с анализом сплавов 2г — МЬ амперометрический метод может быть применен и к анализу сплавов 2г — МЬ — Мо, 2г — МЬ — W при содержании не менее 2—3% 2г. [c.125]

Теоретические основы амперометрии и практика проведения анализов изложены в специальных руководствах [83, 136, 158, 261 ]. Предложено несколько реагентов для амперометрического титрования циркония с ртутным капельным и платиновым вращающимся электродами купферон [278, 432, 433], фторид натрия 277], л-нитрофениларсоновая кислота [559], тартразин [683], а-нитрозо-р-нафгол 806]. Амперометрическое титрование с использованием комплексона рассмотрено на стр. 124. [c.126]

Объемные определения при помощи комплексонов можно в принципе разделить на две группы. К первой относится ациди-метрическое титрование катионов, при котором любым способом, визуальным или потенциометрическим, титруют водородные ионы, выделяющиеся при образовании комплексных соединений. Ко второй группе относится прямое титрование титрованным раствором комплексона в присутствии специфических индикаторов на тот или иной катион. Изменение концентрации катионов при прямом титровании комплексоном можно обычно проследить амперометрическим и в некоторых случаях потенциометрическим методом. [c.39]