Изогипсическое элиминирование

Изогипсическое элиминирование, при котором непредельная связь образуется в результате одновременного отщепления электроотрицательного атома У (У = X, О, 5, Н) и электроположительного атома и (и = чаще всего Н, иногда М или Л[), также не сопровождается изменением степени окисления мО лекулы. [c.14]

Хотя в качестве электроположительного элемента чаще всего элиминируется водород, в изогипсическом элиминировании могут принимать участие металл М и, реже, металлоид Ж, фосфор (разд. 1.4.1.2), бор [Gaz., 92, 309 (1962)], кремний [J.Org., 39, 3264 (1974)], сера [J.A. .S., 90, 5548 (1968)] или селен [Tet.,Let., 1976, 1385]. [c.166]

Изогипсическое элиминирование, приводящее к кратным углерод-углеродным связям [c.167]

Изогипсическое элиминирование атома водорода или, что бывает реже, атома металла или металлоида и электроотрицательного элемента (X, О, 5, М) позволяет получать различные соединения с кратными связями углерод — углерод [c.167]

Изогипсическое элиминирование, приводящее к кратным связям углерод — гетероатом [c.183]

Изогипсическое элиминирование, приводящее к кратным связям между атомом углерода и гетероатомом, имеет различную природу в зависимости от типа элиминируемого электроотрицательного элемента, присоединенного к атому углерода или к гетероатому. В тех случаях, когда этот элемент присоединен к атому углерода, степень окисления последнего сохраняется. [c.183]

Важным методом получения двойных углерод-углеродных связей является предварительное галогенирование (разд. 3.1.1.1) и затем изогипсическое элиминирование (разд. 1.4.1.1). Этот метод позволяет получать а,р-непредельные кетоны, а также проводить ароматизацию циклогексанонов в фенолы [c.352]

Наиболее часто образовавшиеся имины подвергаются гидролизу до альдегидов или кетонов. Для того чтобы их выделить, обычно получают N-тозилаты (разд. 4.1.1.3.1) или N-ra-логениды (разд. 4.3.1.1.3) и проводят изогипсическое элиминирование (разд. 1.4.2.3.1). [c.363]

Реакция может проходить по двум различным механизмам. Первый из них включает стадию замещения галогена на атом кислорода, который связан с группами, содержащими атом серы, азота или даже неорганические остатки и способными к изогипсическому элиминированию. [c.365]

Аналогично, гидратация олефинов и обратное ей элиминирование — явно изогипсические роакции, поскольку в них участвует вада, не играющая здесь роли ни окислителя, ни восстановителя. [c.105]

Изогипсические превращения, включающие олефины, имеет смысл рассмотреть применительно к несимметричным системам, поскольку в этих случаях возникают как дополнительные трудности, так и дополнительные возможности трансформационных переходов. В самом деле, в системах типа 100 элиминирование, ведущее к олефинам, может приводить к двум изомерным продуктам — 101 или 102. С другой стороны, присоединение реагентов типа Н—X к несимметричным олефинам 103 также допускает два направления реакции. [c.108]

Прежде всего следует усвоить принцип расположения материала в книге. В основу классификации всех реакций введения или изменения функций в органической молекуле авторы положили степень окисления. Они разделяют все реакции на три типа реакции, при которых степень окисления сохраняется (изогипсические) реакции, при которых степень окисления увеличивается (окислительные), и, наконец, реакции, при которых степень окисления уменьшается (восстановительные). Все три типа реакций могут включать замещение, присоединение и элиминирование. Внутри каждого раздела авторы следуют разработанной ими схеме сначала среди реакций замещения рассматриваются реакции замещения электроотрицательного атома на другой электроотрицательный атом, а затем реакции замещения электроположительного атома на электроположительный атом иной природы, причем внутри каждого подраздела материал располагается в порядке повыщения степени окисления субстрата. В разделе, посвященном реакции присоединения, сначала рассматриваются реакции присоединения по двойным связям углерод — углерод и углерод — гетероатом, а затем — по тройным связям. Построение всех подразделов также одинаково. Сначала приведены краткие общие сведения [c.5]

Степень окисления может сохраняться (изогипсические реакции), уменьшаться (восстановление) или увеличиваться (окисление) в различных реакциях, которые можно подразделить на реакции замещения, присоединения и элиминирования. [c.7]

Изогипсические процессы представляют собой большую группу очень важных реакций, с помощью которых изменяют и вводят функциональные группы они подразделяются на реакции замещения, присоединения и элиминирования. [c.13]

Эта реакция особенно пригодна для получения ацетиленовых производных из а-кетолов. Элиминирование, осуществленное в изогипсических условиях, сопровождается переносом одной степени окисления от атома углерода на азот (разд. 2.1.1.4.4). [c.269]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Другое важное изогипсическое превращение аллильных производных — элиминирование группы Н-Х, приводящее к 1,3-диенам. Помимо того, что многие представители этой группы соединений практически важны как мономеры, 1,3-диены загшмают особое место в органическом синтезе как субстраты для реакции Дильса—Альдера, Один из самых обычных путей синтеза этих производных основан на последовательности превращений, влю-чающих стадию реакции Гриньяра карбонильных соединений с винильными производными с последующим элиминированием воды (схема 2.55) (иногда предпочтительнее сначала превратить аллильный спирт в соответствующее ацетоксипроизводное), [c.142]

Элиминирование азота в форме амина практически ограни чено частным случаем каталитического расщепления бензил аминов или амидов, которые могут восстанавливаться до альде гидов некоторыми смешанными гидридами металлов. Напротив удаление молекулярного азота применяется очень часто пред ставляет интерес восй-ановление гидразонов и их производных таких, как тозилгидразоны, тозилгидразиды и тозилгидразины Это восстановление осуществляют в изогипсических условиях включающих перенос одной степени окисления атома углерода на азот (разд. 2.1.1.4.4). Получение солей диазония с их после дующим восстановлением является косвенным способом вое становления первичных ароматических аминов [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология