Теории электронного перехода

Левич В. Г., Догонадзе Р. Р. Современное состояние теории электронных переходов в растворах.— В кн. Основные вопросы соврем, теор. электрохимии. (Тр. 14-го совещания Междунар. комитета по электрохимической термодинамике и кинетике), М., 1965, с. 21— 29. [c.383]

Зависимость вероятности тоннельного перехода от расстояния и типа строения электронных оболочек была рассмотрена рядом авторов. Следует, однако, отметить, что современное состояние теории электронных переходов в жидкой среде не позволяет произвести необходимые количественные расчеты и придти, таким образом, к однозначным выводам. [c.194]

Среди корреляций наиболее популярны корреляция с концент-)ацией валентных электронов (квэ), связанная с именем Бильца 52], и теория электронного перехода [3, 25, 49—51]. Обычно квэ рассчитывается на формульную единицу МеС или МеЫ ка-к сумма числа валентных электронов переходного металла (совпадающего с номером группы) и умноженного на х числа валентных электронов атомов углерода (4) или азота (5). Использование корреляции с квэ предполагает жесткую и одинаковую для карбидов и нитридов зонную структуру. Изменение свойств с составом определяется положением уровня Ферми в полосе в соответствии с квэ. [c.201]

Введение в теорию электронных переходов [c.154]

Основываясь на теории электронных переходов [1,2], устанавливающей определенную связь между значением коэффициентов переноса и распределением потенциала в системе, и зная механизм реакции, можно оценить долю падения потенциала в окисной пленке, а также концентрацию свободных носителей на границе пленки [c.51]

IV. ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕХОДА [c.22]

Причина этого противоречия состоит, вероятно, в том, что изотопный эффект растворителя в значительной степени связан с изменениями частот либрационных колебаний молекул растворителя во внутренней гидратной оболочке. Эти частоты не учитываются достаточно строго как в рассматриваемой трактовке, так и в других теориях электронного перехода. Вопрос об изменениях частот либрационных колебаний при переходе от Н2О к ОаО и их отношении к изотопному эффекту растворителя подробно рассматривался Свэном и Бадером [69] (см. гл. II). К сожалению, эта проблема является очень сложной, и строгое применение теории к реакциям электронного перехода является в настоящее время невозможным. Есть основание утверждать, что изменение частоты либрации только на несколько см достаточно для объяснения увеличения энергии активации процесса на 1 ккал при переходе от Н2О к ВгО поэтому нет причин сомневаться, что наблюдаемый [c.48]

ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ В ЭЛЕКТРОДНЫХ [c.11]

Теория электронных переходов в электродных процессах 13 [c.13]

СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ В РАСТВОРАХ [c.21]

Теория электронных переходов в растворах 27 [c.27]

При кратком изложении выводов теории электронных переходов при хемосорбции отмечается важная роль потенциального барьера, связанного с двойным слоем между ионами, адсорбированными на поверхности, и ионизованными примесями противоположного заряда в полупроводнике. Показано также, что теория электронных переходов позволяет дать удовлетворительную интерпретацию многих аномальных кинетических эффектов на окиси цинка. Считая переход электрона лимитирующей стадией, удается объяснить медленные обратимые изменения электропроводности около 500° С, медленные обратимые и необратимые изменения электропроводности около 100° С, процессы медленного роста и падения фотопроводимости, изученные в основном в интервале от комнатной температуры до 100° С, и медленную адсорбцию водорода на окиси цинка. [c.288]

Окись цинка — полупроводник, ряд свойств которого можно, по-видимому, сопоставить с теорией электронных переходов, частично описанной в предыдущей главе. [c.296]

Выше были приведены доказательства влияния адсорбированного на поверхности кислорода на электрические свойства окиси цинка. В следующем разделе мы изложим теорию электронных переходов при адсорбции и более подробно рассмотрим соответствующие свойства ZnO опытные данные будут сопоставлены с найденными на основании адсорбционной теории наконец, мы обсудим, в какой мере полученные сведения способствуют более полному пониманию явлений адсорбции. [c.302]

Основываясь на представлениях Герни Геришер развил квантовомеханическую теорию электронного перехода через [c.147]

Вайс [34], а также Маркус, Зволынский и Айринг [35, 36] первыми применили понятие туннельного эффекта для развития теории окислительно-восстановительных реакций в растворах. Они показали, что туннельный переход электрона играет важную роль в реакциях с высокой энергией активации, какими обычно бывают окислительно-восстановительные реакции с внешнесферным механизмом. В этих реакциях величина и форма энергетического барьера, а следовательно, и вероятность перехода определяются лигандами координационных сфер одного и другого реагента. Развитая Маркусом на основе этих представлений теория электронных переходов в водных растворах может быть очень полезной при решении проблемы активирования гомогенно-каталитических реакций окисления-восстановления. [c.212]

Что касается поляризации отдельных переходов, то нужно подчеркнуть следующее. Как явствует из теории электронных переходов в многоатомных молекулах [7, 8], поляризация электронно-колеба-тельных переходов в состояния с полносимметричными колебательными собственными функциями совпадает с поляризацией данного чисто электронного перехода. Поляризация же электронноколебательных переходов в состояния с несимметричными колебательными собственными функциями определяется поляризацией других чисто электронных переходов молекулы. [c.86]

Обычно полагают, что способностью диффундировать в металл катода обладает атомарный водород, пoявляющиif я на поверхности катода в результате разряда ионов Н3О+ (в кислых растворах электролитов) или молекул Н2О (в нейтральных и щелочных растворах, а также, по-видимому, и в кислых растворах при больших плотностях така катодной поляризации [145]). Превращение иона гидроксония или молекулы воды в атом водорода связано с переходом электрона с металла катода на частицу П3О+ или Н2О, находящуюся у границы раздела металл— раствор. Строгая количественная теория электронных переходов на указанной границе раздела в настоящее время еще не создаиа. Результаты работ [146—150] по переходу электрона между металлическим катодом и ионом в растворе не приложимы к случаю, когда происходит значительное изменение длины и энергии связей в реагирующей частице. При катодном выделении водорода [c.45]

В теории электронного перехода, предложенной Демпси [25], электронная зонная структура в соединениях внедрения совпадает с таковой у соответствующего переходного металла только здесь уровень Ферми смещается по сравнению с его положением в [c.201]

Хотя теория электронных переходов для трехмерных сопряженных систем находится в сравнительно примитивном состоянии (Guy, 1949 Klevens, Platt, 1949 Braude et al., 1949, 1952, 1954), спектроскопические методы, применяемые к разбавленным растворам, значительно проще экспериментально и значительно более чувствительны, чем другие оптические методы или методы рентгеновской и электронной диффракции. [c.332]

Теоретическое объяснение появления квазилинейчатых спектров поглощения и люминесценции дается современной теорией электронных переходов в примесных центрах кристаллов. В самом деле, возбуждение примесной молекулы, включенной в кристаллическую решетку растворителя, должно приводить к тому, что часть энергии электронного перехода превратится в энергию колебаний решетки. Так как число нормальных колебаний решетки огромно, то такое взаимодействие, сопровождающее электронный переход в молекуле примеси, должно приводить к размыванию структуры спектра. Между тем, с точки зрения современной теории существует определенная вероятность электронного перехода в примесном центре, при котором колебательное состояние кристалла не изменяется. Такие переходы должны приводить к появлению в спектре поглощения и люминесценции бесформенных линий, которые рассматриваются как оптические аналоги резонансных линий, наблюдаемых в эффекте Мёссбауэ- [c.235]

Описанный. процесс появления спектральных линий обратим. Твердые раскаленные тела испускают сплошной спектр, в котором имеются всевозможные частоты. Если такой белый свет пропустить через среду с поглощающими атомами, то иоследние отбирают те ванты, которые соответствл ют дозволенным квантовой теорией электронным переходам на более высокие уровни, и соответствующие частоты выпадают из сплошного спектра. Получается спектр поглощения с темными линиями на светлом фоне, в точности отвечающий спектру иапуокания. Примером такого спектра поглощения может служить солнечный спектр с его фраунгоферовыми линиями, 01бусл0 вленными поглощением света в хромосфере. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология