Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Равновесие между фазами при адсорбции

    По аналогии с теорией дистилляционных колонн хроматографическая колонка мысленно разбивается на ряд последовательных теоретических ступеней — тарелок, через которые газ проходит периодическими толчками. Предполагается, что за время каждого толчка на тарелках успевает установиться равновесие между подвижной и неподвижной фазами для всех компонентов. Таким образом, хроматографический процесс согласно этой теории многоступенчатый и состоит из большого числа актов адсорбции и десорбции (в ГАХ и ЖАХ) или растворения и испарения (в ГЖХ и ЖЖХ), а сама колонка рассматривается как система, состоящая из совокупности многих ступеней—тарелок. Длина элементарного участка (в сантиметрах) колонки, на которой достигается мгновенное состояние равновесия между концентрацией вещества в подвижной и неподвижной фазах, называется высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), или, попросту, высотой тарелки. Очевидно, существует простая зависимость. [c.47]


    Как правило, с ростом Сир адсорбция увеличивается, однако не бесконечно. Через некоторое время устанавливается предельная величина Г, отвечающая равновесию между фазами. Причем наиболее сильное влияние на адсорбцию р и С оказывают в области 44 [c.44]

    Массообменные процессы обратимы, т. е. направление переноса компонентов смеси может изменяться в зависимости от рабочих условий (давления, температуры) и свойств разделяемой смеси. Перенос вещества прекращается при достижении состояния равновесия между фазами. К массообменным процессам относятся перегонка, ректификация, абсорбция, экстракция, адсорбция, сушка. [c.191]

    Распределительная хроматография основана на распределении вещества между подвижной жидкой или газовой фазой и неподвижной жидкой фазой, закрепленной на твердой фазе (носитель) путем полимолекулярпой адсорбции. В первом случае распределение происходит за счет растворения компонентов газовой смеси в адсорбированной пленке жидкости. Соотношение между концентрацией компонента в пленке адсорбированной жидкой фазы и концентрацией (парциальным давлением) его в газовой фазе при условии равновесия между подвижной и неподвижной фазами определяется законом Генри ( 13.3). Поскольку растворимость газов и паров сильно зависит от природы растворителя, то варьирование жидкой фазы представляет практически неисчерпаемые возможности для подбора условий разделения летучих веществ, Распределительная газовая хроматография обычно называется газожидкостной (ГЖХ). [c.338]

    Укажем также еще один нестационарно работающий элемент процесса, характерный для химической промышленности. Обычно нестационарно работает каждый двухфазный элемент процесса, в котором одна фаза течет через аппарат (конвективный поток), а вторая находится в неподвижном состоянии. Схема такого элемента процесса приведена на рис. 10-2. Примером может служить адсорбер с неподвижным слоем адсорбента. В аппарат колонного типа поступает поток, содержащий адсорбтив. Адсорбционное равновесие наступает медленно, причем в объеме аппарата можно различить два отдельных участка. Адсорбция начинается вблизи от входа потока, и здесь достигается равновесие между адсорбентом и потоком. На отдаленном от входа участке аппарата поток освобождается от адсорбтива (инертный газ или жидкость). Эти два участка связаны переходной зоной — так называемым фронтом адсорбции , в котором происходит резкое изменение концентрации адсорбтива она быстро уменьшается от входного значения со до нуля. Фронт адсорбции перемещается в адсорбере с определенной скоростью и доходит за определенный промежуток времени i до точки выхода потока из аппарата. Частное от деления высоты аппарата Ь на продолжительность прохождения i определяет скорость распространения фронта адсорбции  [c.301]


    Физическая адсорбция является процессом обратимым. Адсорбированные молекулы, совершая колебательные движения, могут отрываться от поверхности адсорбента и переходить в другую фазу. Такой процесс называют десорбцией. По мере протекания процесса скорость адсорбции уменьшается, а скорость десорбции растет, пока эти скорости не уравняются между собой. С этого момента в системе устанавливается динамическое равновесие между молекулами адсорбтива, находящимися на поверхности и в объеме такое равновесие называется адсорбционным равновесием. Концентрация адсорбтива в объеме или соответствующее ей давление, отвечающее состоянию равновесия, называется равновесной концентрацией или соответственно равновесным давлением. [c.284]

    Бесконечная скорость массопереноса. Допущение о бесконечно большой скорости массопереноса эквивалентно предположению о равновесии между фазами во всех точках аппарата. При этом условии уравнение (3.110) имеет простое решение, результат которого зависит от вида кривой равновесия. Для адсорбции в случае выпуклой (по отношению к оси, на которой отложен состав газа) равновесной линии и для десорбции в случае вогнутой кривой равновесия это решение имеет вид  [c.149]

    Активированная адсорбция в большинстве случаев протекает медленно, и для достижения равновесия между фазами требуется продолжительное время (часы или даже дни). Так же, как и в случае обычной химической реакции, при активированной адсорбции необходима активация процесса посредством повышения температуры, действия света и т. п. Ее скорость быстро увеличивается с повышением температуры. При низких температурах скорость активированной адсорбции настолько мала, что достигнуть равновесия практически невозможно. [c.7]

    При использовании различных схем имитации непрерывной экстракции предполагается, что каждая операция периодической экстракции эквивалентна одной идеальной (теоретической) ступени, поэтому жидкости должны быть достаточно хорошо перемешаны. Для смещения можно применять лабораторные трясучки , однако и при простом встряхивании руками равновесие достигается очень быстро. Было показано например, что 50 переворачиваний пробирки с экстрагируемой смесью в течение 1,5 мин при невысокой вязкости жидкостей достаточно для достижения равновесия между фазами. Равновесие достигается быстрее, если энергично перемешиваемой смеси давать возможность несколько раз отстаиваться. Это обусловливается перемешиванием при коалесценции капель. В некоторых системах чересчур энергичное перемешивание может привести к установлению ложного равновесия вследствие адсорбции распределяемого вещества на поверхности раздела фаз . Иногда, например при разделении металлов, может протекать медленная химическая реакция между экстрагентом и распределяемым веществом. В таких системах нужно предварительно исследовать скорость приближения к равновесию. [c.406]

    При физической адсорбции частицы адсорбата не вступают во взаимодействие с поглотителем, т. е. индивидуальные свойства поглотителя, за исключением состояния его поверхности, не имеют значения. Вследствие этого процесс физической адсорбции неспецифичен, и равновесие между фазами, участвующими в процессе адсорбции, устанавливается практически мгновенно. [c.9]

    В начальный период, когда компонент А вследствие малой скорости продвижения адсорбируется все еще в поверхностном слое, компонент В проникает в более глубоко лежащие слои зерна, и адсорбция компонентов А ш В протекает как бы независимо. Вытесняемое количество компонента В из поверхностных слоев в этот период, мало по сравнению с адсорбцией в последующих слоях и величина адсорбции каждого компонента является возрастающей функцией времени. После того как фронт адсорбции компонента В достигает центральных частей зерна и основная емкость сорбента по данному компоненту уже использована, прирост адсорбции становится меньше вытесняемого количества и кинетическая кривая проходит через максимум. С этого момента содержание компонента В в адсорбированной фазе начинает убывать. Адсорбция компонента А в течение всего времени возрастает, пока не наступит сорбционное равновесие. Здесь имеется в виду равновесие между величиной адсорбции в зерне и концентрацией газа на внешней поверхности зерна. Внутри зерна равновесие между адсорбционной и газовой фазой устанавливается мгновенно,если не считать случаев очень низких концентраций (см.- гл. I). [c.248]

    Теория адсорбции а) Равновесие между фазами [c.504]

    Как всякий массообменный процесс, адсорбция идет в направлении установления равновесия между фазами. В общем виде зависимость между параметрами процесса адсорбции в равновесных условиях можно записать  [c.7]


    Основной задачей теории хроматографии является выяснение механизмов разделения и описание движения компонентов смеси вдоль неподвижной фазы. Поскольку при хроматографии происходит непрерывное движение одной фазы относительно другой, между фазами не устанавливается равновесие. Однако при определенных условиях процесс хроматографирования можно рассматривать как равновесный, и тогда скорость перемещения вещества вдоль слоя сорбента имеет простую связь со скоростью потока элюента и градиентом адсорбции по концентрации. Основное уравнение равновесной хроматографии, записанное относительно линейной скорости и перемещения вещества вдоль колонки неподвижной фазы, имеет вид [c.348]

    Адсорбция на поверхности дисперсных веществ из растворов осуществляется в более сложных условиях, чем адсорбция из газов. В этом случае на ход и результат адсорбции влияют условия, которые будут созданы для компонентов пары (дисперсное вещество — среда) на поверхности дисперсного вещества (силовое поле дисперсного вещества) и в объеме (силы межмолекулярного взаимодействия). С поверхностью дисперсного вещества в первую очередь будут реагировать те вещества из раствора, растворяющая сила (РС) которых выше. Равновесие между составом сложной структурной единицы и составом растворов в объеме определяется свойствамп дисперсной фазы и дисперсионной среды. [c.58]

    Такие широко известные методы разделения, как дистилляция, кристаллизация, экстракция и адсорбция основаны на изменении фазовых равновесий. В этих процессах молекулы веществ, образующих смесь, переходят через границу раздела, стремясь к такому распределению между фазами, при котором в каждой из них устанавливается постоянная равновесная концентрация. [c.7]

    Адсорбцией называют изменение концентрации вещества на границе раздела фаз. Адсорбция происходит на любых межфазовых поверхностях, и адсорбироваться могут любые вещества. Адсорбционное равновесие, т. е, равновесное распределение вещества между пограничным слоем и граничащими фазами, является динамическим равновесием и быстро устанавливается. Адсорбция уменьшается с повышением температуры. [c.299]

    Соприкосновение фаз неизбежно приводит к обмену между ними веществом и энергией с установлением фазового равновесия. В случае электрохимических процессов из фазы в фазу переходят не нейтральные молекулы, а электрически заряженные частицы, например, обмен катионами металла между электродом и раствором. При этом в поверхностных слоях каждой из фаз возникают электрические заряды, равные по величине, но противоположные по знаку. Образуется так называемый двойной электрический слой, разность потенциалов между обкладками которого вызывает скачок потенциала на границе между фазами. Скачок потенциала и двойной электрический слой могут возникнуть и на поверхности неметаллического твердого тела, даже на поверхности коллоидной частицы, например, за счет избирательной адсорбции из раствора ионов одного знака. В отличие от не имеющей толщины межфаз-ной границы, межфазная область в электрохимических системах имеет некоторую протяженность. Существуют две межфазные области - одна протянувшаяся от электрода в сторону электролита и отличающаяся от основной массы раствора, и другая, протянувшаяся от поверхности электрода внутрь него, отличающаяся от основной массы электрода. [c.103]

    В своем первоначальном варианте метод хроматографического разделения был основан на различной степени адсорбции компонентов смеси и сводился к многократному установлению равновесия между твердым неподвижным адсорбентом и перемещающимся по колонке раствором разделяемой смеси веществ. В настоящее время в хроматографии, помимо адсорбции, используют и другие явления. При распределительной хроматографии на разделение влияют коэффициенты распределения компонентов смеси между двумя жидкими фазами, а при ионообменной хроматографии — неодинаковая степень диссоциации компонентов и связанная с ней различная прочность соединения с ионообменником. Все методы хроматографического разделения основаны на принципе многократного установления равновесия, но различаются по методическим особенностям и по характеру основного физико-химического явления, на котором основан данный метод. Поэтому распределительной и ионообменной хроматографии посвящаются отдельные главы (гл. ХУП и XX). [c.335]

    Таким образом, вследствие влияния носителя на процесс разделения, помимо равновесия между жидкими фазами, сказывается и взаимодействие между жидкой фазой и твердым носителем (адсорбция, ионообмен). В зависимости от условий проведения опытов преобладающее влияние оказывает тот или другой вид равновесия, что в одних случаях ухудшает разделение, а в других — действует благоприятно. [c.449]

    Наличие размытого фронта десорбции газов и паров пз микропористых адсорбентов, характерное для крутых выпуклых изотерм адсорбции, позволяет применить последние для вычисления выходных десорбционных кривых [32 — 34]. Если предположить, что при исследованных скоростях газового потока равновесие между газовой и твердой фазами устанавливается достаточно быстро, тогда десорбционные кривые, отвечающие второму периоду, могут быть рассчитаны из изотерм адсорбции по уравнению Викке  [c.202]

    Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

    В основе адсорбционной хроматографии лежит непрерывный обмен хроматографируемым веществом между неподвижной (твердой или жидкой) и подвижной фазами, обусловленный существованием на поверхности раздела фаз динамического равновесия между процессами адсорбции и десорбции хроматографируемого вещества, растворенного в подвижной фазе. [c.95]

    Адсорбция, не сопровождающаяся образованием химического соединения обычного типа, в свою очередь делится на адсорбцию физическую и адсорбцию активированную. Физическая адсорбция обусловливается силами взаимного притяжения молекул. Эти силы часто называют вандерваальсовыми, поэтому физическую адсорбцию называют также вандерваальсовой адсорбцией. Молекулярные силы притяжения могут удерживать на поверхности адсорбента несколько слоев молекул поглощенного вещества — полимолекулярная адсорбция. (Следует, однако, иметь в виду, что в этом случае возможно также и образование только мономолекулярного слоя таким образом, наличие мономолекулярного слоя не исключает физической адсорбции.) При физической адсорбции поглощенное вещество не взаимодействует с поглотителем процесс протекает чрезвычайно быстро, и очень часто равновесие между фазами, участвующими в процессе адсорбции, устанавливается практически мгновенно. Адсорбция — процесс экзотермический. Выделяющееся при этом тепло называется теплотой адсорбции. Теплота физической адсорбции сравиительно невелика (ориентировочно от нескольких килоджоулей до нескольких десятков килоджоулей на моль поглощенного вещества) и [c.6]

    Рассмотрим диффузионные процессы, осложненные появлением конденсированной фазы разделяемой смеси. В пористых сорбционно-диффузионных мембранах нельзя пренебречь энергией спязи компонентов смеси с матрицей, характеризуемой энтальпией адсорбции АЯ и потенциалом На поверхности пор мембран возникает адсорбированный слой, который, согласно потенциальной теории [1, 2] можно рассматривать как конденсированную фазу в поле сил, определяемых адсорбционным и капиллярным потенциалами. Допуская локальное равновесие между объемной и сорбированной фазами для каждого сечения капилляра, можно считать, что в сорбированной пленке вдоль оси 2 существует градиент концентрации, обусловленный неравномерностью состава в объемной газовой фазе. Миграцию компонентов смеси вследствие градиента концентрации в пленке принято называть поверхностной диффузией. [c.59]

    Процессу адсорбции ПАВ на поверхности раздела фаз под действием силовых полей в поверхностном слое противодействует процесс диффузии. В результате этих взаимно противоположных процессов в системе с достаточным количеством П.4В устанавливается термодинамическое равновесие между основным объемом фаз и поверхностной зоной. При этом молекулы ПАВ распределяются как на поверхности (концентрированно) так и внутри объема (разряженно). Соотношение между количеством адсорбированного на поверхности раздела вещества А, его концентрацией С и поверхностным натяжением имеет вид [c.67]

    На рис. 10 приведена по М. М. Дубинину схема трех типов пор (а — до адсорбции, б — после адсорбции). Переход пар- -— жидкость осуществляется, как и всякий фазовый переход, через стадию дисперсного состояния в виде межфазного слоя. На поверхности поры устанавливается равновесие между адсорбирующимися и десорбирующимися соедипепиями (или продуктами реакции), которое в значительной степени зависит от природы и размера ССЕ, попадающих и уходящих с поверхности адсорбционного слоя. Это равновесие обусловливает определенную толщину адсорбционного слоя, в котором под действием силового поля слоя ири определенных температурах происходит деструкция молекул при энергиях активации значительно меньших, чем энергия активации деструкции молекул в объемной фазе. Толщина адсорбционных и межфазных слоев зависит от размеров адсорбируемых и десорбируемых ССЕ на поверхности катализатора и влияет на выход и качество получаемых продуктов реакции. [c.203]

    Представим себе хроматографическую колонку с сечением равным единице площадн, в которой осуществляется равновесие между подвижной и неподвижной фазами (рнс. И1.26). Составим уравнение материального баланса но веществу, распределяющемуся между фазами (продольную диффуяню в неподвижной фазе не будем принимать во внимание). Обозначим объемную скорость потока подвижной фазы через оз, а через Дт—время прохождения участка Дх тогда за это время пройдет объем подвижной фазы )Ат. При адсорбции концентрация компонента в подвижной фазе уменьшается на Ас, а общее количество вещества, ушедшего из подвижной фазы, равно шАтДс. Если д — количество сорбента, приходящееся на единицу длины колонки, то на участке Ах его количество равно qAx. После адсорбции концентрация вещества в сорбенте возрастает на ДЛ, а общее его количество, перешедшее в сорбент на участке Дл , станет равным дАхАА. Запишем уравнение материального баланса  [c.179]

    Как показали исследования, адсорбция увеличивается с ростом давления (концентрации) газа, однако это увеличение не беспредельно. Для каждого адсорбируемого газа (при i = onst) через некоторое время над адсорбентом устанавливается предельная величина адсорбции, отвечающая равновесию между обеими фазами. Кривая зависимости адсорбции от давления (концентрации) при постоянной температуре носит название изотермы адсорбции. [c.349]

    В процессе хроматографирования в ГАХ анализируемое вещество распределяется между подвижной газообразной фазой (газ-носитель) и неподвижной твердой фазой (адсорбентом). Между количествами анализируемого вещества, находящимися в газе-иоси-теле и адсорбенте, устанавливается равновесие. Значение этого равновесия определяется изотермой адсорбции. Изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию зоны компонента на адсорбенте и образованию несимметричных пиков на хроматограмме. Размывание хроматографических полос в газо-адсорбционной хроматографии происходит также и за счет замедленной внешнедиффузионной массопередачи. [c.163]


Смотреть страницы где упоминается термин Равновесие между фазами при адсорбции: [c.67]    [c.260]    [c.347]    [c.256]    [c.645]    [c.170]    [c.6]    [c.645]    [c.285]    [c.249]    [c.111]    [c.111]    [c.161]   
Процессы и аппараты химической технологии (1955) -- [ c.504 , c.505 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбция равновесие

Равновесие между М.АТР

Равновесие между фазами

Равновесие фазой



© 2025 chem21.info Реклама на сайте