Адсорбция на катализаторе добавок к катализатору

Модификация свойств сульфидных катализаторов отмечалась и в случае других добавок. Часто добавки просто конкурируют с водородом и гидрируемым веш,еством при адсорбции на поверхности катализатора. Так, активность WSj снижается в присутствии оснований При изучении влияния добавок фенола, пиридина [c.272]

Малые примеси к активной фазе катализатора (металла, полупроводника), как это объясняется электронной теорией катализа, могут резко повышать ее каталитическую активность и влиять на селективность каталитического процесса. Вокруг чужеродного атома, внедрившегося в поверхность катализатора, образуется зона напряжений, спадающих от центра к периферии, обладающих различной избыточной энергией, широким набором дополнительных локальных уровней энергий адсорбции. Тем самым повышается вероятность возникновения участков, оптимально соответствующих условиям данной реакции. Это обычный механизм промотирования катализаторов. Эффективность промотирующего действия добавок (активаторов, промоторов) растет с интенсивностью вызываемых ими нарушений решетки. Поэтому особенно эффективным нередко оказывается промотирование весьма малыми количествами таких веществ, которые при более высоких их содержаниях отравляют катализатор. Промотор может содействовать течению гетерогенно-каталитической реакции, способствуя адсорбции реагирующих веществ или десорбции продуктов с поверхности катализатора. Так, добавка оксида калия к железному катализатору синтеза аммиака способствует десорбции образующегося аммиака с поверхности. [c.306]

Добавляя к носителю акцептор электронов, т. е. создавая Р-проводник , можно значительно ускорить стадию адсорбции этилена. Добавка примеси донорного типа повышает активность адсорбции каталитического комплекса к носителю. Не исключено, что таким путем можно синтезировать однокомпонентные высокоактивные катализаторы, необходимые для реакций, проводимых в жестких условиях, например, для полимеризации этилена в растворе. Использование таких комплексных катализаторов, не требующих добавления металлорганических соединений в реакционный объем, позволило бы упростить технологическую схему процесса получения ПЭ в растворе. Катализаторы такого типа, возможно, послужили бы основой нового класса иммобилизованных катализаторов . [c.187]

В последнее время показано, что промотирование скелетного никелевого катализатора добавками Мо, Ке, Сг, и других переходных металлов оказывает одинаковое влияние на кинетику анодного окисления водорода и каталитическое гидрирование. Особенно ясно выраженная корреляция наблюдается при гидрировании малеата и о-нитрофенолята калия в 0,1 N КОН на сплавах №—[231, №—Pd 24]. Различие состоит лишь в том, что при гидрировании кривая зависимости смещения потенциала от скорости реакции не проходит через начало координат, отсекая на оси потенциалов отрезок, пропорциональный адсорбции гидрируемого соединения или продуктов реакции. [c.352]

В докладе приведены данные о соотношении между активностью и КРП катализаторов, содержащих добавки окислов щелочных и щелочноземельных металлов, причем измерения КРП проведены при комнатной температуре в атмосфере воздуха без предварительной очистки поверхности катализаторов. Рассматривая вопрос о соотношении между каталитической активностью серебряных катализаторов в реакции окисления этилена в окись этилена и работой выхода электрона [5], мы нашли, что работа выхода электрона с поверхности серебра зависит от степени покрытия поверхности кислородом. Поэтому данные о влиянии примесей окислов металлов к серебру на КРП, приведенные в докладе 49, трудно сопоставить между собой, так как неизвестна степень покрытия поверхности кислородом и влияиие исследуемых примесей на адсорбцию кислорода на катализаторе. [c.83]

Полученные результаты, как указывалось выше, связываются с протеканием гидрогенолиза метилциклопентана по двум механизмам. Считают [177], что преобладание того или иного из них обусловлено увеличением (рост Рн, очистка водорода от примеси О2) или уменьшением (добавка О2 или Н2О) электрофильности катализатора. Однако, с нашей точки зрения, электрофиль-ность может являться существенным, подчас весьма важным (см., например, [175]), но отнюдь не единственным фактором, определяющим то или иное распределение продуктов гидрогенолиза алкилциклопентанов. Необходимо учитывать также способ адсорбции исходных углеводородов на поверхности катализатора, легкость атаки той или другой связи, наличие взаимодействия атомов в молекуле. [c.137]

Данные работы о независимости уменьшения поверхности и активности катализатора от присутствия соединений, содержащих азот или серу, по-видимому, не противоречат выводам работ приведенным выше. В работе применялся высокоактивный гидрирующий катализатор, а добавки серы и азота вводились в виде низкомолекулярных соединений. Поэтому они не могли затруднять адсорбцию реагирующих углеводородов, а сами относительно быстро превращались. Соединения, содержащие азот и серу, видимо представляют наибольшую опасность при переработке прочно адсорбируемого сырья в условиях недостатка водорода на поверхности катализатора. [c.323]

Катализатор реакции сшивания полимеров ПАЛ, добавка к ПАВ для снижения адсорбции и улучшения смачивающей способности Стабилизатор МР [c.19]

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

Проведено исследование адсорбционных состояний водорода на скелетном никелевом катализаторе из водных растворов алифатических спиртов, в том числе с добавками гидроксида натрия, и бинарных растворителей ДМФА-вода. Выявлены основные причины, обусловливающие влияние растворителя на закономерности адсорбции. Показано, что с ростом донорного числа растворителя возрастало количество адсорбированного прочносвязанного водорода. [c.21]

Размер кристаллов синтетических цеолитов измеряется в микрометрах, поэтому в практических усЛовиях цеолиты применяют в гранулированном виде с добавкой различных связующих веществ. В таком виде цеолит приобретает вторичную пористую структуру. Следует указать, что связующие добавки иногда могут проявлять себя как катализаторы побочных процессов нри адсорбции, например полимеризации некоторых углеводородов [131]. [c.92]

Характер действия добавок, по-видимому, зависит от их различного состояния в катализаторе. Условия для различного фазового состояния добавки в контакте создаются не только разными методами введения добавок (пропитка, соосаждение, электрохимический захват, адсорбция и др.), но и под влиянием реакционной смеси или вследствие взаимодействия компонентов катализатора. [c.216]

Вся совокупность превращений добавки на контакте, т. е. адсорбция и окисление галоидорганического соединения, восстановление галоидного серебра, определяет количество добавки и характер ее распределения в катализаторе. Схематически эти процессы можно представить следующим образом [c.219]

Повышение (до определенных пределов) концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида (сера, селен), степень заполнения поверхности которыми равна 0 = 10" —10" снижает энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности (0 — 0,2) активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом. [c.220]

По мере увеличения количества добавки в хромите магния коэффициент неоднородности поверхности уменьшается, вероятно, вследствие возникновения центров для прочной адсорбции углеводорода. Следовательно, возрастает неоднородность поверхности. Введением добавок можно уменьшить или увеличить количество прочно сорбированного углеводорода, что ухудшает активность катализатора по отношению к глубокому окислению углеводорода. [c.192]

Катализаторами реакции полного окисления различных углеводородов являются шпинели, обладающие дефектной структурой и весьма склонные к захвату примесей. Представляло интерес выяснить влияние примесей на каталитические свойства этих соединений. Добавки вводили адсорбцией на поверхности ири приготовлении контакта. [c.195]

В табл. 1 представлены данные по физическим свойствам носителей без добавок и со спекающими добавками (1% MgO и 3% СаО). У носителя с добавками несколько больший насыпной вес и меньшая общая пористость, что объясняется спекающим действием введенных добавок. Это подтверждается результатами определения водопоглощения, кажущейся и истинной плотности. Сопоставление величин удельной поверхности, полученных методом БЭТ по адсорбции азота, свидетельствует о том, что носитель катализатора с добавками имеет примерно в 1,5 раза большую удельную поверхность, чем носитель без добавок. Это можно объяснить наличием большого количества мелких пор у катализатора с добавками. [c.57]

Почти все окислы, активные в окислительном катализе, являются полупроводниками, содержащими металлы переменной валентности. Хемосорбция газов на этих окислах рассмотрена в разд. 3 гл. УГ Здесь же следует напомнить, что изменения электропроводности во время адсорбции указывают на переход электронов от окисла к адсорбируемой частице или наоборот. Разложение закиси азота на этих катализаторах можно рассматривать как реакцию, обратную окислению она дает интересные данные о механизме катализа этими окислами. Стоун [124] построил ряд активности , показывающий температуру, при которой это разложение на различных катализаторах впервые становится заметным (рис. 74). Наблюдается четкое разделение на три группы окислы р-типа наиболее активны, окислы-изоляторы располагаются в средней области и полупроводники п-типа наименее активны. Более того, добавка катиона низшей валентности повышает активность типичного окисла р-типа параллельно с повышением его электропроводности, тогда как добавка окислов с катионами более высокой валентности дает прямо противоположный эффект. Так, добавка небольших коли- [c.320]

В данном случае улучшить условия работы катализатора можно, если перенести часть его непосредственно в слой адсорбента. При таком устройстве реактора на стадии адсорбции катализатор будет являться балластным компонентом загруженной в адсорбер шихты, зато на стадии ра енерации адсорбента на участках шихты, где по мере ее разогрева достигнуты достаточно высокие температуры, начнется процесс термокаталитического окисления десорбированных органических примесей, и за счет выделения теплоты ее сгорания температура десорбирующего газа повысится, что ускорит процесс десорбции как на данном участке шихты, так и на вышележащих участках по ходу потока газа. Естественно, что добавка катализатора к адсорбенту потребует, с одной стороны, некоторого увеличения размеров адсорберов, с другой - уменьшения размеров термокаталитического реактора. [c.112]

Было показано что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно — гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на цис-транс-шоже т тщю, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо— кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком Реакция гидрирования тормозилась этими добавками, а гидрогенолиз тиофена — аммиаком. [c.287]

Для ГАХ. 67. Уголь общего назначения. 68. Для очистки воздуха. 6Э—83. Для обесцвечивания растворов. 84—89. Для дезодорации и адсорбции из растворов, 90—101. Для адсорбции и катализа в газах. 103. Отбеливающие глины с добавкой активного угля. 104. Для ГАХ. 105—106. Обесцвечивающий уголь двух сортов стандартный и промытый кислотой. 107. Для КЖХ. 108—111 Для ГАХ. 112. Высокоочищен-ный обесцвечивающий уголь. 114, Для адсорбции из газов. 115. Для адсорбции из газов при повышенной температуре. 116. Для очистки газов, рекомендуется для поглощения бензола из бытового газа. 117. Для адсорбции ультрамикропримесей в газах. 118, Для улавливания ядовитых веществ в.газах. 119. Импрегнированный уголь для улавливания сероводорода (превращение в элементарную серу в присутствии следов кислорода). 120. Для улавливания серусодержащих соединений (в результате адсорбции после каталитического разложения). 121. Для очистки органических рас-гворителей (в нарах). 122. Для очистки сероуглерода от сероводорода (в парах). 123. Носитель для катализаторов в газофазных реакциях. [c.125]

В качестве примера обратимся к хорошо известному синтезу Габера, с помощью которого в мире ежегодно синтезируют десятки миллионов тонн аммиака. Катализатором обычно служит железо, специально активированное добавками таких оксидов, как AljOj, KjO и СаО. Главным препятствием для прямого протекания реакции служит огромная энергия тройной связи N=N в молекуле азота (942 кДж/моль), поэтому необходимыми стадиями каталитического процесса являются адсорбция азота поверхностью катализатора и его последующая диссоциация. Не анализируя полностью сложный механизм этого процесса, отметим только его важнейшие стадии [c.160]

Изучение причин влияния свободных электронов на каталитическую активность полупроводниковых катализаторов в настоящее время составляет один из важнейших предметов исследования в гетерогенном катализе. В 1936 г. Вагнер и Хауффе [3] начали изучение гетерогенно-каталитического разложения N2O и окисления СО на катализаторах NiO и СиО. С помощью измерений электропроводности удалось показать роль свободных электронов в этих каталитических реакциях. Позднее Вагнер [4] изучил разложение N2O на чистой окиси цинка и на окиси цинка, содержащей малые добавки ОзгОз. Доуден [5] дал обзор предшествующих работ и указал на существование параллелизма между активностью катализаторов-полупроводников р- и л-типа и строением их электронных дефектов. На основе работ Андерсона [6] и Гарнера с сотрудниками [7] Доуден, используя упрощенную зонную теорию полупроводников, предложил механизм газовых и электронных реакций на поверхности катализаторов. Однако трактовка носит качественный характер и еще недостаточно разработана, чтобы вывести из нее конкретный механизм реакции. Работая в этой же области, Гарнер с сотрудниками [8] получили ряд интересных сведений, касающихся механизма процессов адсорбции и десорбции. К их работам мы еще вернемся. [c.243]

Содержание бензола в растворителе зависит от молекулярного веса иолиизобутилена (см. рис. 1,6). Кривая имеет предполагавшийся ход и дает минимум, соответствующий максимуму на кривой электропроводности. Положения экстремальных точек не могут, конечно, точно совпадать, так как добавки мономерного изобутилена влияют на диэлектрические свойства растворителя при опытах по полимеризации. В области,в которой бензол вымораживается из раствора, опыты по полимеризации вообще невоспроизводимы, может быть, вследствие адсорбции катализатора на поверхности кристаллов. [c.274]

Это значение следует сравнить с величиной 1,15 Ю , найденной Темкиным, Киперманом и Лукьяновой [72], которые недавно исследовали кинетику на том же катализаторе проточноциркуляционным методом. Де Брюн [73], несколько по-другому подходивший к этой проблеме, исходил из тех же предпосылок, что и Темкин, предполагая, что все процессы, за исключением адсорбции и десорбции азота, можно рассматривать как находящиеся в равновесии. Считается, что скорости адсорбции и десорбции на г-ом сорте мест соответственно пропорциональны (1 — Ь н и что к каждому сорту мест применима изотерма Лангмюра. Интегрирование по всем сортам мест приводит к уравнению, которое, за исключением фактора неоднородности (1—0)Р]2, соответствует уравнению (1). При выводе выражения для скорости предполагалось, что адсорбированные Н и ЫН не влияют на скорость адсорбции и десорбции азота. Как упоминалось ранее, Эмметт и Брунауэр нашли, что в согласии с результатами Лове и Эмметта [67а] это не имеет места для промотированного одной добавкой катализатора и что разложение на катализаторе, промотированном АЬОз, не следует уравнению Темкина—Пыжева (если не принять отрицательного значения для ). [c.32]

Изменение электронной плотности на поверхности катализатора в результате адсорбции модифицирующих молекул органических соединений подтверждается данными по измерению работы выхода электрона и определению заряда поверхности при адсорбции различных веществ из газовой и жидкой фаз, полученными с помощью метода неоднородных полупроводниковых структур [208]. Тот факт, что надуксусная кислота выступает в качестве донора электронной плотности на поверхность оксида серебра, подтверждается экспериментами по кинетике разложения гидропероксида этилбензола в присутствии AgaO. Модификация поверхности катализатора электронодонорными добавками должна приводить к увеличению скорости распада гидропероксида этилбензола. В эксперименте действительно наблюдается увеличение скорости этого процесса при модификации оксида серебра надуксусной кислотой примерно в 3 раза по сравнению с распадом ка немодифицированном катализаторе. [c.92]

Представление о качественных изменениях природы. поверхности катализатора во многих случаях адсорбции посторонних веществ и о формировании совершенно новых ее каталитических свойств находит широкое подтверждение в модифицировании катализаторов ядами и добавками различных чужеродных примесей. Типичная картина модифицирования катализатора ядом представляет собой повышение активности катализатора при малых концентрациях добавки, причем наибольший эффект дают чужеродные по отношению к приррде катализатора добавки [41]. Например, в реакции разложения Н2О2 добавки фосфат-иона модифицируют палладиевый катализатор модифицирующее действие в. той же реакции на хромате меди оказывают также добавки фосфина. В последнем случае максимальная активность катализатора наблюдается при добавке 1,7% РНз [42]. [c.18]

Катализатором служит никель с добавкой калия (для снижения коксообразования). Носителями катализатора являются окислы А1, М , и, а также кальсилит (КгО А12О3 2 5 02). Для повышения механической прочности в катализатор вводят Т Ог. Веществами, отравляющими катализатор, являются 8, С1, Вг, Аз, РЬ, V. Снижение активности катализатора наблюдается при адсорбции [c.163]

В некоторых случаях активаторы уменьшают прочность связи адсорбируемых реагентов с катализатором, облегчая перегруппировки и ускоряя каталитический процесс. Было найдено, например, что при восстановлении коричного альдегида на платиновых катализаторах благоприятно действуют некоторые соли, предотвращая слишком прочную адсорбцию альдегида [22]. В других случаях активаторы облегчают десорбцию продукта. Повышение активности катализатора зависит от количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация (см. рис. 4), соответствующая наивыс шей активности или стабильности катализатора. Например, разложение Н2О2 над РегОз максимально повышается при критической концентрации добавки АЬОз, равной 2% [22]. [c.62]

II др.), добавки и т. д. Теоретические и практические соображения показывают, что Н изменяется от виеп них воздействий по )кстремальноп зависимости (см. рис. 11) благодаря аналогичным изменениям размеров ССЕ в процессе адсорбции иа поверхности иоры катализатора. [c.204]

Добавка к ПАВ для снижения адсорбции и улучшения смачивающей способности Пенообразующий агент, компонент в составе для изоляции притока пластовых вод Катализатор реакции к-ты с карбоната.ми, ингибитор выпадения гипса при СКО (3—4 %) Компонент состава при ТГХВ, стабилизатор гелеобразования, флокулянт при очистке пластовых вод (разрушает стойкую водонефтяную эмульсию) Ингибитор солеотложений (0,001-1,0 %) [c.19]

Адсорбционные исследования термодинамических закономерностей процессов адсорбции водорода на поверхности скелетного и пористого никеля из бинарных растворителей диметилформамид-вода, метанол-вода различного состава и тех же растворителей с добавками гидроксида натрия показали, что природа растворителя не оказывает влияния на число индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью катализатора. Однако, под влиянием природы и состава растворителя изменяются количественные соотношения между величинами адсорбции индивидуальных адсорбционных форм. Так, введение в воду алифатических спиртов повышает величины адсорбции слабосвязанных молекулярных, а апротонного ди-метилформамида - стабилизирует на поверхности катализатора прочносвя-занные атомарные формы адсорбированного водорода. Добавки гидрок-сида натрия в целом повышали долю прочносвязанных атомарных форм, хотя при низких концентрациях щелочи на поверхности катализатора возрастали количества молекулярно адсорбированного водорода. Доказано существенное влияние специфических сольватационньгх взаимодействий растворителя с активными центрами поверхности скелетного никеля на характер энергетического распределения адсорбированного водорода. [c.137]

Различия в объеме пор при определении титрованием водой и по адсорбции азота указывают на существование двух типов пор, отсутствующих у малоглиноземистого синтетического катализатора. Выходы и октановые числа бензина (при крекинге мичиганского и вайомингского газойлей) почти не изменялись, но существенной экономии удалось достигнуть па добавках свежего катализатора. [c.178]

Наиболее эффектив ным способом регулирования селективности катализаторов мягкого окисления является их модифицирование различными добавками. Действие добавок сложно, так как при их введении в твердое тело одновременно изменяются структура катализатора, вероятность обмша электронов между элементами твердого тела и компонентами реакции, валентное состояние центров адсорбции и катализа, подвижность и энергетическое состояние кислорода на поверхности катализатора и др. Поэтому установление основных закономерностей превращения углеводородов разного строения на простых и сложных окионых катализаторах, а также на некоторых металлах позволяет соз Нательно подбирать модифицирующие добавки и тем повышать селективность мягкого окисления углеводородов. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология