Общие свойства стеклообразных систем

В настоящее время установлено, что прежние представления о приложимости закона аддитивности некоторых свойств к стеклообразным системам, в общем, не оправдываются на опыте. Даже в простейших случаях замечены систематические и нередко серьезные отклонения свойств от аддитивности. Задача установления закономерной связи между свойствами и составом стекла становится особенно трудной при исследовании многокомпонентных систем, каковыми являются технические стекла. [c.128]

Некоторые исследователи, увлекшись изучением таких специфических стекол, стали усматривать в их структуре нечто типичное, общее, свойственное всем стеклам. В понятиях кристаллит , микрогетерогенность , система определенных химических соединений они стали видеть основное качество стеклообразного состояния. Частное они принимают за общее, специфическое за типическое. Между тем познание природы стекла должно достигаться иным путем. Как в основе теории газов лежит понятие об идеальном газе, так и в основе теории стеклообразного состояния должно лежать понятие об идеальном стекле. Как для успешного изучения кристаллического состояния требуются бездефектные, в пределе идеальные, кристаллы, так и для изучения стеклообразного состояния необходимы бездефектные, в пределе идеальные, образцы стекла. Именно структура таких стекол свойственна самой внутренней природе стеклообразного состояния. Но как раз-то в них и не удается найти неоднородностей. Лучшие технические стекла, сваренные в условиях тщательной гомогенизации в платиновых тиглях, представляют собой физически вполне однородные аморфные системы [10]. Неопределенность химических соединений, аморфность и однородность структуры, непрерывность изменения свойств — вот главные качества типичного стекла. [c.342]

Отсюда легко прийти к заключению о доминирующем влиянии свободного объема на физические и механические свойства стеклообразных полимеров, в том числе ЭП. Отсюда же следует заключение о роли распределения свободного объема по формам (t)f и Игеом) и размерам дырок, а также о влиянии частоты внешнего воздействия. Эта мысль иллюстрируется данными работы [71] и нашими (рис. 3.3), полученными для полимергомологов с регулируемой ТС (на рис. 3.3 кривые со штрихом — для Кст > 1, без штриха — для /Сет < 1, общее начало — Кп = 1). Росту отклонения от Кст = 1 на рисунке соответствует возрастание VI. Но для ряда ЭП с Кст > 1 одновременно растет количество водородных связей (кривая 2 ). Это отражается на зависимости р — она становится более четко выраженной. В обоих случа Гх зависимости, выражаемые кривыми 1 и Г, экстремальны, что вполне понятно, если учесть определяющую роль соотношения скоростей релаксационных процессов и приложения нагрузки. Для более рыхлой системы Кст < 1 соответствует разветвленному полимеру в отличие от Кст > 1. соответствующего линейному [72]) это влияние менее заметно. [c.51]

Вяжупще свойства стеклообразных шлаков общего типа МеО—АЬОз—5102 различны для различных систем и зависят, в общем виде, как от положения элементов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева, так и от величины эффективного радиуса щелочноземельного иона. [c.148]

Главный недостаток аддитивны методов расчета свойств— малая точность и отсутствие должного научного и экспериментального обоснования расчетных коэффициентов. Последние обычна выводятся на основании в общем неверного предположения, будто свойства компонента ЗЮг в силикатных стеклах равны свойствам чистого стеклообразного кремнезема и остаются постоянными во всей области практических составов. И все же для отдельных свойств и для ограниченных как качественно, так и количественно областей составов применение правила аддитивности действительно оказалось возможным, а достигнутые результаты принесли существенную пользу теории и практике. Аддитивные расчетные константы явились теми первыми определенными показателями, которые хотя и приблизительно, но в конкретной форме выражали влияние данного компонента на определенное свойство стекла. Аддитивными константами и ныне иногда пользуются при расчете таких свойств, определение которых не требует для целей практики высокой точности и которые сравнительно мало изменяются с составом. Таковы плотность, теплоемкость, теплопроводность и др. Правило аддитивности всегда лучше применимо к стеклам, не содержащим РЬО и В2О3. В общем же прежние представления о приложимости принципа аддитивности свойств к стеклообразным системам обычно не оправдываются на опыте. Закономерности изменения свойств стекла более сложны. [c.306]

Таким образом, значительно расширилась в тройной диаграмме область шлаков, пригодных для производства гидравлических вяжущих веществ. Возникает вопрос, имеются ли достаточно серьезные основания предполагать, что только стеклообразные вещества типа доменных гранулированных шлаков, укладывающиеся по своим составам в поле тройной диаграммы СаО—Si02—AI2O3, обладают этой замечательной способностью к пробуждению под влиянием различных химических веществ и к последующему гидравлическому твердению Нельзя ли допустить, что и другие стеклообразные вещества, аналогичные по своему составу доменным гранулированным шлакам, будут обладать и аналогичными свойствами в отношении пробуждения схватывания и твердения Накопленный и изложенный выше материал по другим типам твердения вяжущих веществ делал такие предположения вполне обоснованными. Ближайшими аналогами доменных гранулированных шлаков могут явиться стеклообразные вещества из систем общего вида МеО—Si02—АЬОз, где МеО — окислы щелочноземельных металлов второй группы. Можно было с большой степенью уверенности утверждать, что в системах [c.138]

Основываясь на независимом друг от друга и аддитивном характере упругой, высокоэластической и вязкотекучей составляющих деформации для линейных полимеров, целесообразно было рассматривать общую механическую модель, в которой бы учитывались особенности молекулярного строения полимера. Поскольку общую деформацию можно записать в виде е = еупр + ввэл + Бт (для отдельных физических состояний можно пренебречь какой-либо составляющей), то в общей модели, во-первых, необходимо их все учитывать, и, во-вторых, выс окоэластические свойства, проявляющиеся для стеклообразного и вязкотекучего состояний, а также упругие и пластические свойства для высокоэластического состояния должны учитываться с помощью соответствующих элементов. Такой обобщенной моделью может служить механическая система, в которой вязкие свойства полимеров описываются элементом т)т, высокоэластические — ячейкой с содержащимися в ней элементами Максвелла 1 — т]1 и 2 — т]2, а упругие свойства — системой Ей — Есч — Т1ст (рис. II. 18). [c.173]

Вследствие сложной Зр-гибридизации 2р- и 25юрбитапей кислорода с участием вакантных юрбиталей атомов металлов образуются дополнительные донорно-акцепторные - р )-связи. Предложены классификации [82, 83] неорганических стеклообразных веществ. Однако существующие систематики предназначены для обеспечения технологических нужд и не вскрывают особенностей химического строения и, свойств различных типов стекол. Поэтому целесообразно рассмотреть другой вариант классификации неорганических стеклообразных веществ. Ввиду того, что практически все элементы Периодической системы Д.И. Менделеева могут входить в структуру и состав стекол (отсюда трудность общей систематизации), мы при систематизации, как было изложено выше, придерживались точки зрения А. Винтер [84] об определяющей роли р-электронов в образовании каркасов стеклообра-зователей. В основу классификации положено различие в электроотрицательности атомов внутри стеклообразующей сетки (цепей), В соответствии с известными представлениями Полинга относительно зависимости степени ковалентности связи от разности электроотрицательностей атомов определена ковалентность связи и оцениваются межмолекулярные взаимодействия. [c.6]

Непористые мембраны используют для газоразделения и первапорации. Для этих процессов используют или композиционные или асимметричные мембраны, транспортные характеристики (проницаемость и селективность) которых определяются существенными свойствами материала. Выбор материаипа зависит в большой степени от типа применения, и спектр используемых полимеров может простираться от эластомеров до стеклообразных полимеров. Говоря о применениях, можно выделить две основные группы 1) жидкостные разделения (первапорация или обратный осмос) и 2) газоразделение. Эта классификация основана на различиях в транспортных свойствах. Степень взаимодействия между полимером и постоянным газом в общем случае очень мала и соответственно растворимость газов в полимере тоже очень низка. С другой стороны, взаимодействие жидкости с полимером в общем случае много сильнее. Высокая растворимость жидкости в полимере оказывает огромное влияние на транспортные параметры системы. Коэффициент диффузии жидкости очень сильно зависит от концентрации диффундирующего вещества в полимере, в то время как коэффициент диффузии в случае транспорта газа может рассматриваться практически как константа. В гл. VI приведены наиболее важные матери аилы, используемые в этих процессах. [c.77]