Морозоустойчивые дисперсии

Рис. 21. Вязкость морозоустойчивых дисперсий (при 20°) при различном содержании полимера.

Описанный способ приготовления морозоустойчивых дисперсий может быть применен и для других полимерных продуктов при условии, если исходные мономеры способны со-полимеризоваться с ненасыщенными кислотами или их солями. [c.115]

Для повышения морозоустойчивости дисперсий иногда предлагается вводить в них вещества, понижающие температуру замерзания водного раствора, например гликоли, глицерин и др. Однако этот прием не всегда удобен, так как указанные добавки после испарения воды часто остаются в пленке, отрицательно влияя при этом на ее свойства. При добавлении спиртов, гликолей и других аналогичных веществ дисперсии лишаются их главного преимущества—отсутствия летучих органических соединений. В последнее время в литературе появились сообщения об улучшении морозоустойчивости дисперсий путем введения в них поверхностно-активных или стабилизирующих веществ. Предполагается, что эти вещества способны образовывать вокруг ча.стиц защитные оболочки, сильно сольватированные водой. Такой прием является более совершенным, однако количество вводимых стабилизаторов, очевидно, должно быть-значительным. Кроме того, судя по опубликованным характеристикам морозоустойчивых латексов, этот метод испытан лишь при не очень продолжительном замораживании и умеренном охлаждении дисперсий. Поэтому надежность подобной стабилизации при длительном хранении дисперсий в зимних условиях пока нельзя считать установленной. На практике в большинстве случаев требуется предотвратить какое бы то ни было замораживание дисперсий. Чтобы предотвратить замораживание, такие дисперсии приходится транспортировать в теплое время года, а зимой—в отапливаемых вагонах, и хранить их только в утепленных, складских помещениях. [c.110]

Получение дисперсий в присутствии солей ненасыщенных кислот приводит к образованию сополимеров, содержащих нейтрализованные СООН-группы. Морозоустойчивость достигается при введении в состав макромолекул сравнительно небольших количеств карбоксильных групп. При [c.110]

Дисперсии приобретают морозоустойчивость благодаря наличию карбоксильных групп в макромолекулах сополимера. Растворенные в водной фазе вещества (эмульга- [c.112]

Более рациональным способом является повышение устойчивости дисперсий к замораживанию путем изменения свойств полимерных частиц. Для этого при сополимеризации применяют дополнительные гидрофилизирующие мономеры—ненасыщенные кислоты (акрилову.ю, метакриловую, малеи-новую) и их соли, растворимые в воде. Таким путем получают вполне морозоустойчивые дисперсии, не коагулирующие при многократном длительном замораживании до —70° и выдерживающие хранение в зимних условиях. [c.110]

Как видно из кривых на рис. 20, для достижения морозоустойчивости дисперсий полимеров, состав которых отвечает соотношению хлористого винилидена и хлористого винила 40 60, -требуется минимальное содержание карбоксильных групп. Дисперсии сополимеров, полученные в присутствии солей ненасыщенных кислот, отличаются высокой агрегативной устойчивостью- В бтличие от неустойчивых при замораживании дисперсий, они не коагулируют при добавлении водных растворов солей калия, натрия, аммония,. маршщ. Коагуляция наблюдается лишь при подкислении, а также в присутствии солей кальция, бария, меди, свинца, алюминия и др., способных к образованию нерастворимых осадков с содержащимися в дисперсии эмульгаторами. Кроме того, [c.111]

Характерно поведение дисперсий при центрифугировании. Так, образец устойчивого при низких температурах латекса СВХ-1 после 4-часовой седиментации в лабораторной пробирочной центрифуге (1200 об/мин.) коагулировал полностью содержание сухого вещества в осадке составляло 74%. При центрифугировании морозоз стойчивой дисперсии, несмотря на значительно большую центробежную силу (3000 об/мин.), коагуляции совсем не произошло. Полученная при этом паста представляла собой плотную, слегка клейкую массу, содержавшую в среднем 73,3% сухого вещества при размешивании с водой она обратимо превращалась в устойчивую дисперсию, также не коагулирующую при замораживании. Таким образом, морозоустойчивые дисперсии могут подвергаться значительному обезвоживанию и сохраняют агрегативную устойчивость и после центрифугирования. Это их свойство может быть использовано для получения пастообразных продуктов, из которых по мере необходимости можно приготовлять дисперсии. Морозоустойчивые дисперсии можно концентрировать способом, применяемым для обычных латексов,—отстаиванием после добавления водорастворимых солей полиакриловой и полиметакриловой кислот (стр. 108). В этом случае получается сметано-подрбный устойчивый концентрат, содержащий до 60% и более сухого вещества. [c.112]

При увеличении концентрации дисперсий соответственно возрастают их вязкость и плотность. На рис. 21 приведены значения абсолютной вязкости, а на рис. 22—удельный объем морозоустойчивых дисперсий при различном содержании полимера. Вязкость определялась с помощью вискозиметра Гепплера (катящийся шар). Соотношение хлористого винилидена и хлористого винила в исходной смеси составляло 40 60, количество введенной метакриловой кислоты—2% от веса мономеров. [c.112]

Ранее приводились сведения о содержании в сополимере фракций, растворимых в метиловом спирте (рис. 10, стр. 5( ). В извлекаемых спиртом фракциях содержится повышенное количество звеньев с группами СООН. Для оценки влияния глубины полимеризации на содержание в полимере карв1к-сильных групп были проведены опыты приготовления морозоустойчивых дисперсий (количество вводимой метакриловрй кислоты составляло 3% от веса мономеров). Результаты опытов, приведенные в табл. 12, показывают изменение количества метакриловой кислоты, необходимого для образования нерастворимого в воде полимера, на разных стадиях [c.113]

Характеристика морозоустойчивой дисперсии на разных стадиях ее приготозления [c.114]

Из данных табл. 12 видно, что в первоначальных стадиях сополимеризации образуются фракции с большим содержанием связанной >1етакриловой кислоты, т. ё. обогащенные карбоксильными группами. Такие фракции сополимера более гидрофильны иони-то, по-видимому, определяют морозоустойчивость дисперсий. Можно предполагать, что вокруг полимерных частиц дисперсии образуются стабилизирующие сольватные оболочки гидрофильного мономера. При этом полярные группы соединены с частицами химическими связями, поскольку эти группы входят в состав макромолекул. В этом заключается отличие карбоксилсодержащего мономера от адсорбированных частицами поверхностно-активных веществ, которые могут быть удалены чисто механическим путем, например в результате интенсивного перемешивания или под влиянием напряжений, развивающихся при образовании кристаллов льда, как это наблюдается в неустойчивых при замораживании дисперсиях. [c.114]

На рис. 20 показана такая зависимость для сополимеров хлористого винилидена и хлористого винила в случае применения акриловой и метакриловой кислот в качестве гидрофилизирующих мономеров. Дисперсии были приготовлены путем сополимеризации в слабощелочной среде (в растворе имелся некоторый избыток аммиака). Оценка морозоустойчивости проводилась путем охлаждения образцов дисперсий [c.111]

При сравнительно небольших дозировках метакриловая кислота при Сополимеризации не оказывает влияния на пленкообразующую способность дисперсий гидрофильность полимеров в этих случаях возрастает незначительно. Условия пластификации морозоустойчивых латексов и получения из них пленок остаются обычными (стр. 106). Дисперсии подобного типа, будучи концентрированными и вязкими, более пригодны в целом ряде случаев. При повышенных дозировках карбоксилсодержащего мономера (до 10% и более) полимерная фаза гидрофилизуется в значительно большей степени. Растворимость в дихлорэтане при этом резко уменьшается, но возрастает способность к растворению в спиртах вязкость таких дисперсий также значительно возрастает. [c.115]

Дисиерспоиная поливинилацетатная краска обычно составляется из 1/3 дисиерсии, /д пигмента и наполнителя и иоды остальные добавки вводятся в незначительных количествах. Тнпо1шя рецептура морозоустойчивой поливинилацетатной диснерсионной краски включает, нанример, 87 ч. грубой дисперсии (с размером частиц 0.4— [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология