Изоцианаты фосфора

В литературе описаны способы получения изоцианатов фосфора, основанные на взаимодействии хлорангидридов фосфоновых и фосфонистых кислот с циановокислым серебром [1]. Однако эти способы имеют тот недостаток, что для реакции используется дорогостоящее циановокислое серебро, выходы же диизоцианатов невелики (10—30%). [c.37]

В связи с тем, что описанный способ получения изоцианатов фосфора является мало доступным из-за очень низких выходов конечных продуктов и дороговизны циановокислого серебра, химия изоцианатов фосфора до настоящего времени не получила широкого развития. [c.168]

НОВЫЕ СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ ФОСФОРА [c.19]

Изоцианаты фосфора, так же как изоцианаты углерода, легко присоединяют по группе N O спирты, фенолы, амины и другие вещества, содержащие активные атомы водорода или металла, и могут служить исходными веществами для синтеза разнообразных типов фосфорорганических соединений. [c.19]

Изоцианатами фосфора называются производные трех- и пятивалентного фосфора, в молекулах которых имеется одна или несколько изоцианатных групп, непосредственно связанных с атомом фосфора. [c.129]

Изоцианаты фосфора химически очень активны и могут служить исходными веществами для синтеза разнообразных типов фосфорорганических соединений. Они очень легко присоединяют по группе N O спирты, фенолы, амины и другие вещества, содержащие активные атомы водорода или металла. Изоцианаты фосфора, у которых атом фосфора связан с атомами хлора, еще более активны. Они могут реагировать как за счет группы N O, так и за счет атомов хлора, что еще больше расширяет границы их применения для синтетических целей. [c.129]

Некоторые реакции изоцианатов фосфора показаны в схеме на примере дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты (стр. 136). [c.135]

Список изоцианатов фосфора [c.158]

В ходе исследования фосфазореакции получены новые классы фосфорорганических соединений — изоцианаты фосфора [423] [c.142]

За последние годы химия фосфазосоединений превратилась в большой самостоятельный раздел химии фосфорорганических соединений [427]. Прямым следствием развития этой области явилась химия изоцианатов фосфора. А. В. Кирсанов и сотр. [428] нашли общий одностадийный способ получения этих соединений с любыми заместителями при фосфоре [c.142]

Изоцианаты фосфора — исключительно цепное сырье для синтеза разнообразнейших фосфорорганических соединений, часто обладаюш,их практически полезными свойствами. [c.143]

А. В. Кирсанов синтезировал изоцианаты фосфора. [c.609]

Изоцианаты фосфора, т. е. соединения, в которых изоцианатная группа непосредственно связана с атомом фосфора, изучены очень мало. Впервые соединения этого типа были получены Андерсоном действием циановокислого серебра на треххлористый фосфор, хлорокись и тнохлор-окись фосфора [1]. Автор установил, что КСО-группа, связанная с трехвалентным фосфором, ведет себя в некоторых случаях как псевдогалоид, например, обменивается на галоид при действии хлористого бензоила, треххлористого фосфора и т. д. Реакции, характерные для N00-груииы — присоединение спиртов, аминов и т. д., Андерсон не изучал. [c.168]

Первые изоцианаты фосфора получили Г. Фарберс и Г. Андерсон действием циановокислого серебра на хлорангидриды кислот фосфора [1]. Этот способ не нашел широкого распространения, так как циановокислое серебро дорого, а выходы изоцианатов фосфора низки. Поэтому до недавнего времени изоцианаты фосфора были очень труднодоступны и почти не изучались. С 1955 по 1965 г. в ИОХ АН УССР найдено несколько новых реакций, позволяющих получать практически любые моно- и диизоцианаты фосфора. [c.19]

Вероятно, при реакции амидоэфиров фосфорной и тиофосфорной кислот с хлористым оксалилом всегда получаются очень реакционноспособные и термически неустойчивые хлорангидриды N-фосфорилированных оксаминовых кислот. В зависимости от природы заместителя у атома фосфора они в момент образования или тотчас же распадаются до изоцианатов фосфора или же реагируют со второй молекулой амидоэфира и превращаются в фосфорилированные оксамиды [c.22]

Прн нагревании эфпров фосфазоугольных к-т, имеющих хотя бы один атом хлора прп атоме фосфора, происходит своеобразное расщепление с образованпем изоцианатов фосфора [c.236]

Выяснение схемы реакции амидов карбоновых кислот с пя-тихлористьш фосфором и опровержение схемы Валлаха—Жерара (см. 3.1.1.) — один из самых интересных и ярких разделов химии фосфазосоединений, теоретическое значение которого далеко выходит за пределы химии органических производных фосфора. Не меньшее значение имеет распространение фосфазореакции на амиды угольной кислоты, которое, помимо исправления старых научных ошибок, сделало доступными производные изоцианатов фосфора — новой большой области фосфорорганических соединений (см. 3.2.11.). [c.79]

Эфиры фосфазоугольных кислот, содержащие в качестве заместителей при фосфоре один или более атомов хлора, при нагревании легко отщепляют хлористые алкилы и превращаются в изоцианаты фосфора, что позволило Г. И. Деркачу и сотрудникам получить самые разнообразные типы изоцианатов фосфора с одинаковыми и различными заместителями при атоме фосфора (см. 3.2.11.) [c.98]

Алкиловые эфиры фосфазоугольных кислот, содержащие у атома фосфора один или более атомов хлора, при нагревании отщепляют галоидный алкил. Один из атомов кислорода группы RO O переходит к фосфору, и образуются изоцианаты фосфора (см. 3.2.11.) [c.127]

До (недавного времени изоцианаты фосфора получались по способу Г. Форберса и Г. Андерсона действием циановокислого серебра на хлорангидриды кислот фосфора [121, 122]. Этот способ не мог найти широкого применения, так как циановокислое серебро дорого, а выходы изоцианатов фосфора низки. Поэто- [c.129]

Реакция имеет общий характер и дает возможяость получать с хорошими выходами самые разнообразные изоцианаты фосфорной, фосфоновых и фосфиновых кислот. Получение исходных веществ — производных фосфазоугольных кислот — также не представляет трудностей. Поэтому изоцианаты фосфора являются сейчас легко доступными веществами. [c.131]

Многие производные изоцианатов фосфора, содержащие этиленамидные группы, обладают высокой антибластической активностью и, что особенно ценно, эффективны при приеме внутрь. [c.136]

Изоцианатофториды фосфора получены [571 действием трехфтористой сурьмы на изоцианат фосфора Р(ЫСО)д при 36—90 ". Изотиоцианат фосфора Р(МС5)з реагирует с фтористой сурьмой только при 150—200° при этом образуется РРоЫСЗ. [c.240]

Ранее [ > Ц было показано, что при взаимодействии арилхлорфосфитов и арилхлорфосфинов с диэтиловым эфиром N-xлopиминoyгoльнoй кислоты образуются этиловые эфиры соответствующих фосфазоугольных кислот, которые при нагревании до 90—100° расщепляются с образованием хлористого этила и соответствующих изоцианатов фосфора [c.61]

Для получения К-фосфорилированных мочевин нет необходимости выделять изоцианаты в индивидуальном состоянии. Изоцианатная группа реагирует с ароматическими аминами и фенолами быстрее, чем атомы хлора [ ]. Поэтому смесь, состоящую из изоцианата алкилхлорфосфо-новой и дихлорангидрида алкилфосфоновой кислот, анализируют на азот, рассчитывают количество изоцианата фосфора (60—70%) и прибавляют эквимолекулярное количество ароматического амина. [c.61]

Тетраэтилдиамид изоцианатофосфорной кислоты, в отличие от всех вышеописанных изоцианатов фосфора, реагирует с водой, спиртами и аминами медленно. Тетраметилдиамид изоцианатофосфорной кислоты получить таким образом не удалось. [c.62]

Изоцианаты алкиловых эфиров метилфосфоновой и диизоцианаты алкилфосфоновых кислот — бесцветные подвижные жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения (табл. 1). Все они, так же как и другие изоцианаты фосфора [ ], имеют неприятный запах. [c.64]

В ИК-спектрах изоцианатов фосфора полоса поглощения изоцианатной группы находится в области 2300—1900 см [ ]. ИК-спектры изотиоцианатов фосфора до настоящего времени практически не изучались. Известны только спектры диизотиоцианата метилфосфинистой кислоты [ ], триизотиоцианата фосфористой кислоты [ ] и фосфонитрилизотиоциана-тов [ ]. Сильные полосы поглощения в области 2000—1900 см авторы относят за счет изотиоцианатных групп. [c.72]

При реакции дихлорметиленамидов и бис-дихлорметиленамидов кислот фосфора с безводной муравьиной кислотой получаются изоцианаты фосфора. [c.109]

Хлорангидрид изоцианатотрихлорметилфосфоновой кислоты — бесцветная подвижная жидкость с резким запахом, перегоняющаяся в вакууме без разложения. Подобно другим изоцианатам фосфора [Ч, он легко разлагается под действием влаги воздуха. Поэтому все работы с ним необходимо проводить в сухой атмосфере. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология