Выпадение и структура гелей

По достижении определенной критической концентрации асфальтенов в растворах, вследствие взаимодействия молекул асфальтенов, начинается быстро растущая ассоциация или агломерация их, сопровождающаяся выпадением их в виде твердого осадка. Если в такую систему прибавить ароматические углеводороды в количествах, достаточных для насыщения этих адсорбционных сил молекул асфальтенов, обусловливающих их взаимное притяжение и осадкообразование, т. е. образование гелеобразной структуры, то процесс начинает идти в обратном направлении, т. е. в сторону пептизации гель-структуры и образования стабильных золь-коллоидных растворов [3]. [c.495]

Наиболее известным случаем проявления пространственной периодичности в физико-химических процессах является образование так называемых полос, или колец, Лизеганга [1]. Сущность этого явления заключается в том, что при выпадении осадков твердых веществ в среде геля (т. е. при отсутствии конвекционных явлений) осадки располагаются явно выраженными зонами. Образование колец Лизеганга наблюдали в среде как искусственных, так и синтетических гелей — агарового, желатины, силикагеля, полиакриламидного и т. д. [102], осадки представляли собой галогениды и хроматы тяжелых металлов, мелкодисперсные частички свободных металлов. Для ряда систем были установлены количественные зависимости числа образующихся колец от времени осаждения, от расстояний между кольцами и от порядкового номера эти зависимости, однако, не являются достаточно общими. Анализ обзора литературы [103], показывает, что имеется лишь незначительное количество экспериментальных данных по кинетике образования колец. Это обстоятельство не дает возможности сделать к настоящему времени более или менее однозначный выбор между двумя принципиально различными возможными объяснениями данного явления — теорией пересыщения Оствальда [104], позднее модифицированной и развитой [105], и ме- анизмом возникновения пространственных структур при взаимодействии химической реакции и диффузии за счет нарушения симметрии системы (см., например, [106]). [c.262]

Коллоидные частицы кремниевой кислоты частично коагулируют (слипаются) между собой и образуют гель кремниевой кислоты (см. стр. 49). Гель осаждается на люминесцентном покрытии и образует единую систему с полимеризованными частицами двуокиси кремния, распределенными между зернами люминофора. Это улучшает сцепление частиц люминофора и соответственно увеличивает мокрое прилипание. При отсутствии геля в основном сцепляются частицы люминофора с подложкой, но чрезвычайно слабо происходит сцепление зерен люминофора между собой. Кроме того, гель защищает зерна люминофора от ионной бомбардировки и увеличивает срок службы экрана. Гель выпадает тем больше, чем больше продолжительность закрепления экрана до слива рабочего раствора. Выпадение геля увеличивает мокрую прочность и срок службы экранов, но ухудшает сухую прочность и структуру экрана (см. стр. 268). [c.251]

Выпадение и структура гелей. Стабильность золей обусловлена, как мы видели, зарядами адсорбированных ионов Снятие этих зарядов вызывает коагуляцию. В растворах лиофильных коллоидов прибавляется новый фактор, который чаете имеет решающее значение защита от коагуляции оболочкой воды, окружающей мицеллу. На этот фактор впервые с полной ясностью указали Песков (1917 и Кройт (1922). Чтобы вызвать коагуляцию лиофильных коллоидов в виде плотногс осадка, необходимо не только снять заряд с коллоидальных частиц, но еще их дегидратировать. Без дегидратации раствор постепенно застывает в гель. [c.406]

Исследователи не пришли к общему выводу относительно того, как образуются гидросиликаты только через растворение СдЗ, в воде, путем протекания серии реакций в твердом состоянии или последовательным сочетанием этих явлений. Например, в недавних исследованиях [127] гидратации СдЗ методами электронной микроскопии и электронографии сообщается о том, что гидратация СдЗ начинается в момент соприкосновения с водой и протекает через раствор. На поверхности минерала первоначально образуются бугорки роста, размер которых увеличивается до 500 А, за счет наслоения на них игольчатых кристаллов трехкальциевого гидросиликата [236]. Процесс гидратации протекает метасоматическим замещением с выносом части вещества через агрегатно-ритмичную структуру. Вместе с тем другие исследователи [229], использовавшие подобные методы изучения гидратации СдЗ, установили, что в гидратированном СдЗ имеется два типа различных гидратных продуктов. Один, плотно окружающий частички гидратировавшегося СдЗ (ангидрида ЗСаО ЗЮг), имеющий соотношение Са/81— 1,7 0,1 и С — 5 — Н гель, почти такой же, как в портланд-цементе. Другой тип гидрата —Са (0Н)2 в виде больших гранул, расположенных вокруг зерен СдЗ, иногда поглощающий маленькие частицы гидросиликатов. По их мнению, СдЗ гидратируется в основном топотак-тически, как описано Кондо [58]. При этом Са " транспортируется в раствор с выпадением Са (0Н)г вокруг ядер СдЗ. [c.76]

Присадки, снижающие температуры застывания (деиресса-торы), видимо, отлагают защитные илп изолирующие пленки на поверхностях кристаллов парафина в моменх их выпадения из охлаждаемого масла. Таким путем депрессаторы препятствуют слипанию кристаллов и образованию сетки плп губчатой структуры и тем самым образованию адсорбционных гелей. Это показано на рнс. 48. Присадкп, понижающие температуру застывания, вызывают заметное уменьшение размеров кристаллов парафина, образующихся при охлаждении, а также препятствуют созданию кристаллической решетки иди губки . Следует заметить, что депрессаторы не приостанавливают кристаллизацию парафина и выпадение его из масла, охлаждаемого до низких температур. Таким образом, парафинистые масла, обработанные депрессатором, при охлаждении до низких температур являются в действительности пульпой, состоящей из чрезвычайно мелких кристаллов парафина, взвешенных в жидком масле. [c.200]

В том случае, когда смешиваются растворы силиката и алюмината тетраметиламмония, образуется стабильный золь алюмосиликата, но при добавлении солей натрия немедленно начинается выпадение осадка, продолжающееся до тех пор, цока растворы не становятся очень разбавленными. При добавлении к золю хлорида натрия образуется гель или осадок, растущие кристаллы которого имеют структуру цеолита, причем размеры кристаллов возрастают от 25 до 300 нм, по мере того как отношения Na l AI2O3 меняются от 0,1 до 1,0 [148]. [c.212]

При взаимодействии растворов силиката натрия и легко гидролизующихся солей происходит мгновенное выпадение хлопьевидного осадка — коагеля кремневой кислоты и нерастворимого гидрата окиси металла. Осадок отфильтровывают, подсушивают до определенного содержания влаги, удаляют из него гидрат окиси металла кипячением в кислоте, отмывают от солей и сушат. Полученные таким путем ксерогели кремневой кислоты, в отличие от рассмотренных ранее стекловидных силикагелей, непрозрачны. Их принято называть меловидными. В процессе осаждения меловидного силикагеля, в связи с непрерывным изменением pH смеси, образующийся гель неоднороден как по составу, так и по дисперсности, что, несомненно, должно отразиться на конечной пористой структуре ксерогеля. [c.88]

При охлаждении и хранении растворов амилозы в них происходит ретроградация. На первой стадии ретроградации истинный раствор превращается в коллоидный. Внешне это проявляется в помутнении раствора. Из отдельных молекул амилозы в растворе образуются субмикроны, т. е. крошечные мицеллы, которые при дальнейшем стоянии коагулируют и выпадают в виде хлопьев. Эти хлопья уже не растворяются даже при длительном нагревании. Их можно растворить лишь при нагревании в щелочной среде, например в растворе соды. Это объясняется тем, что при образованип мицелл молекулы амилозы соединяются между собой водородными мостиками, которые при нагревании со щелочью разрушаются. Однако после нейтрализации омоложенного раствора ретроградация начинается снова. Выпадение амилозы из раствора в виде хлопьев наблюдается лишь при малых ее концентрациях. Если же приготовить концентрированный раствор амилозы (порядка 5% и выше) в щелочной среде и нейтрализовать его, то немедленно после нейтрализации происходит образование геля, в котором мицел,лы амилозы соединяются между собой меж-молекулярными силами и образуют в растворе сплошную сетчатую структуру, об.ладающую достаточной механической прочностью. Гель в целом можно рассматривать как вату , состояихую из гибких нитей и пропитанную растворителем. Р1з разбавленных растворов амилоза выпадает, как правило, в виде аморфного осадка. [c.121]

Даже небольшая информация о физических свойствах привитых полимеров уже полезна. Поведение разбавленных растворов привитых полимеров указывает на значительную роль взаимодействия между химически различными последовательностями [173]. Эти взаимодействия проявляются в том, что химически различные участки цепи несовместимы друг с другом. С этой точки зрения привитые полимеры аналогичны блок-сополимерам. Интересно отметить, что эффективность этих взаимодействий в разбавленном растворе и, следовательно, конформации и размер макромолекул зависят от природы растворителя. Селективная сольватация одних участков цепи растворителем способствует разделению молекул привитого полимера. Например, если не-сольватированная основная цепь сохраняется в растворе за счет сольватированных ветвей, наблюдается образование мономолекулярной мицеллы [173[. Такие структуры существуют в растворе полидифен и лпропен а, содержащего полистирольные ветви, в смеси диоксана и циклогексана. При большом содержании циклогексана каждая молекула похожа на маленькую частицу геля, окруженного сольватиро-ванными ветвями, которые удерживают ее от выпадения. Образование таких структур сопровождается сильным сжатием полимерных молекул. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология