Вейса константа

С ростом т-ры Т магн. восприимчивость П. х убывает по закону Кюри х = С/Г или по закону Кюри — Вейса X = i/(r—Д), где С, i и Д — константы в-ва. Магн. восприимчивость щелочных и щел.-зем. металлов от т-ры практически не зависит. [c.422]

Измерены магнитная восприимчивость, магнитные моменты и константы Вейса, их изменение с составом и условиями термической обработки. Повышенные значения магнитного момента указывают на то, что в катализаторах с j,>2,8 присутствует никель в состоянии, отличном от двухвалентного. Это может быть обусловлено открытым Селвудом явлением валентной индукции, заключающимся в имитации структуры носителя. Магнитные и рентгеновские данные находятся в хорошей корре- [c.95]

Д—константа Вейса, характеризующая взаимодействие между парамагнитными частицами. [c.280]

Гейзенбергом было показано [15], что в том случае, когда всеми влияющими на константу Вейса факторами, за исключением обменного взаимодействия, можно пренебречь, эта константа люжет быть выражена уравнением = — 2]г8(8 - )Гдк, [c.403]

Таким образом, мы приходим к выводу, что в этих системах константа Вейса является мерой координационного числа, учитывающего только парамагнитные ионы одного и того же заряда. При структуре типа корунда благодаря резкому изменению [c.405]

Рис. 11. Зависимость магнитного момента и константы Вейса от концентрации хрома.

Рис. 16. Константа Вейса прокаленной при высокой те.мпературе окиси марганца, нанесенной на окись алюминия.

Обратим вновь внимание на характерную форму график константы Вейса в низкотемпературной системе марганец — окись алюминия. [c.424]

Р и с. 20. Зависимость константы Вейса от степени окисления при медленном восстановлении двуокиси марганца в полуторный окисел. [c.425]

Ясно, что величина Д в случае никеля мала и, повидимому, она равна нулю в пределах довольно большой (+ 20°) ошибки опыта в этой области низких концентраций. Следовательно, в отношении константы Вейса вывод будет таким, что она не может дать никаких сведений о структуре закиси никеля на носителе. [c.427]

Значения константы Вейса для системы РегОз/МгОз несколько менее точны, чем найденные для других систем. Тем не менее общая зависимость является обычной, при которой Д уменьшается с уменьшением концентрации железа. Это с несомненностью указывает на то, что парамагнитное окружение уменьшается как это выше было описано в случае хрома и марганца (+3). [c.436]

С объяснением этих данных следует подождать, пока это явление не будет лучше понято. Однако можно сделать некоторые предварительные выводы. Следует отметить, что константа Вейса в самых разбавленных гелях не равна нулю. Это, повидимому, означает, что, для того чтобы гель в какой-то мере обладал механической прочностью, т. е. мог существовать в виде геля, необходима определенная степень взаимодействия между [c.445]

Закись кобальта СоО. Это вещество обладает магнитным моментом, равным 5,4, и константой Вейса, равной —22°. По расчету момент для Со++ равен 3,8. [c.452]

Окись меди СиО, черная. Восприимчивость этого вещества не следует закону Кюри — Вейса, причем в действительности окись меди является типичным магнитно-концентрированным соединением с восприимчивостью, почти равной восприимчивости массивной кристаллической окиси меди. С другой стороны, голубой гель, часто называемый водной гидроокисью меди, имеет нормальный магнитный момент 1,7 и весьма умеренную константу Вейса. Этот случай, очевидно, является одним из наиболее показательных примеров применения магнитных методов к изучению структурных изменений. Хорошо известно, что в присутствии небольшого количества щелочи в этой системе наблюдается самопроизвольный переход от голубой формы к черной. [c.452]

Двуокись ванадия VO2, i =l,8 (вычисленный, ==1,8), д == 225 . Здесь константа Вейса необычно высока. Однако по- [c.452]

Признаки такой ограниченной ориентации проявляются в увеличении константы Вейса. Константа Вейса зависит в действи- [c.402]

Установим приближенную связь между А и константой а поля Вейса Н1= аР ). Мгновенные значения соседних спинов 5/ () можно заменить их среХнимн (по времени) значениями тогда получаем [c.313]

Определение изотопного состава азота. Первые исследования изотопного состава азота носили качественный характер и ставили своей задачей контроль над процессом разделения изотопов. Впервые количественный метод аиализа азота был разработан Хохом и Вейс-сером [ 5 ]. Авторы предложили необычный фотографический метод анализа. Сравнивались канты молекулярных полос, интенсивность которых определялась на снимках, полученных при различной экспозиции. Поэтому специальные опыты ставились для определения константы Шварцшильда. В качестве аналитических пар применялись А.3159 и >.3577 А для N N и А.3162 и Я3573 А для Источником света служил высоко- [c.238]

Константа скорости реакции первого порядка редко бывает известна, а оценка -констант скоростей реакций более высоких порядков сложна, поэтому удобнее пользоваться критерием Вейса—Прэтера [16], который содержит только наблюдаемые величины [c.57]

Первым из основных экспериментальных фактов, установленных в настоящей работе, является практическое отсутствие увеличения выхода фенола при повышении давления кислорода выше атмосферного. Предельный выход фенола в этом случае составляет 2 молекулы/100 эв, что согласуется с литературными данными [5]. Поэтому можно думать, что уже при атмосферном давлении кислорода и применявшейся интенсивности излучения концентрация НОг радикалов достигает практического предела, т. е. все образующиеся атомы водорода связываются в НОг- В то же время не удается получить предельный теоретический выход —1,5 молекулы фенола на одну радиолизованную молекулу воды. Следовательно, элементарные процессы с участием свободного радикала НОг не приводят здесь к образованию фенола ни прямым путем взаимодействия НОг с молекулой углеводорода, ни через образование гидроперекиси, как это представляют Штейн и Вайс [5]. То, что свободный радикал НОг не окисляет молекулу углеводорода непосредственно, легко объяснить большой инертностью этого свободного радикала. Так, например, было показано, что константа скорости элементарного процесса НОа - --Ь Н2- НгОг-ЬН равна приблизительно 10 -е2 / см /сек, т. е. намного меньше, чем константы скорости процессов с участием обычных свободных радикалов [11]. С другой стороны, вообще не известны случаи образования устойчивых перекисных соединений фенила, могущих образовываться, например, при фотохимическом окислении бензола молекулярным кислородом, как это имеет место при окислении гомологов бензола с боковой цепью [12]. Выход перекисных соединений, образующихся при действии "[ -излучения на системы бензол — вода, весьма мал и не может быть объяснен взаимодействием фенильного и НО г-радикалов, что предполагается Вейсом [13] для некоторых растворов органических соединений, в которых достигаются относительно большие выходы перекиси водорода. [c.104]

На, графике, представляющем зависимость 1/Хмол от Т, точки лежат на прямой, если они удовлетворяют уравнению Вейса. Данные для трех солей кобальта(П) показаны на рис. XIV.1. Из рисунка видно, что зависимость между переменными линейная, за исключением области очень низких температур. Кривые имеют одинаковый наклон, обратно пропорциональный константе Кюри, а, следовательно, атом кобальта(П) в этих трех веществах имеет одинаковый магнитный момент. [c.813]

Диамагнитная восприимчивость существешю не зависит от температуры парамагнитная же восприимчивость часто описывается законом Кюри у -Т = С, где Т есть абсолютная температура, а С — константа Кюри. Более часто восприимчивость пара-мапнитных веществ может быть довольно точно описана законом Кюри — Вейса у. (Г+ Д) =С, где Д представляет собой некоторую эмпирическую константу, значение которой будет показано ниже. [c.392]

То, что закон Кюри— Вейса применим к этим системам, хорошо доказывается на рис. 10, где вычерчена зависимость величины, обратной восприимчивости, от абсолютной температуры для нескольких характерных концентраций хрома. Во всей области концентраций вплоть до 30—40% хрома и во всем температурном интервале от —190° до 100° нет ощутимых отклонений от этого закона. Таким образом, для каждого из этих нескольких образцов катализаторов можно рассчитывать как константу Кюри, так и константу Вейса. Вместо непосредственной величины константы С удобнее пользоваться выведенным выше магнитным моменгоад 1 - = 2,84 V С, так как эта величина более очевидным образом связана со степенью окисления хрома. На рис. 11 даны как. и, так и д как функции концентрации хрома. Сразу же отметим, что у- остается почти постоянным, а Д заметно зависит от концентрации хрома. [c.408]

Во всяком случае, этим небольшим отклонением магнитного. момента мож.чо пренебречь в сравнении с тем значительным изменением, которое претерпевает константа Вейса в зависимости от концентрации хрома. Понятно, что большие изл1енения восприимчивости хро ма почти полностью связаны с изменениями константы Вейса и что форма изотермы восприимчивости, а также положение точки / точно отражаются на графике зависимости д от концентрации хрома. Отсюда ясно, что в катализаторах из окиси хрома и окиси алюминия при изменении содержания хрома изменяется главным образом окружение ионов хрома, а остальные возможные факторы почти не влияют на магнитную восприимчивость. Следуя высказанным ранее доводам, можно связать эти изменения постоянно Ве1ка с изменением парамагнитного [c.409]

Катализаторы из окиси хрома на окиси алюминия часто при готовляются методами, отличными от способа пропитки. Осажденную окись хрома приготовляли следующим образом Т-окись алюминия взбалтывали в 25%-ном растворе аммиака. К полученной смеси при быстром перемешивании добавляли из бюретки раствор нитрата хрома. После этого смесь сушили, прокаливали и восстанавливали таким же способом, как и пропитанные образцы. Всего было приготовлено четыре образца. Изотерма восприимчивости для этой серии имеет, в общем, ту же форму, что и для пропитанных образцов, за исключением того, что здесь фактически отсутствует точка /. Однако наиболее поразительное различие между магнитными свойствами осажденных и полученных пропиткой образцов заключается в том, что у первых константа Вейса вообще не обнаруживает критической точки. Здесь совершенно не наблюдается характерного для полученных пропиткой катализаторов послойного отложения хрома. В полученных пропиткой образцах каждый ион хрома, повидимому, имеет довольно однородное атомное окружение. Но в серии об-))азцов, приготовленных осаждением, размеры частиц окиси хрома, должно быть, изменяются в очень широких пределах — от совершенно изолированных ионов хрома до макрокристаллов. Эта точка зрения подтверждается рентгеновскими исследованиями. Наиболее интенсивная линия на рентгенограмме СгаОз, [c.417]

Общая форма изотермы восприимчивости напоминает форму изотермы окиси хрома на носителе. Магнитный. момент очень близок к теоретической величине (4,8) для марганца, степень окисления которого равна - -3. Вывод о том, что марганец в этих высокотемпературных образцах на.ходится в трехвалентной форме, вполне подтверждается непосредственным хи.мическим анализом на марганец и на активный кислород. Большое изменение константы Вейса (рис. 16) с концентрацией марганца является дока-зательстом того, что парамагнитное окружение быстро изменяется при более низких концентрациях марганца. Используя доводы, приведенные при обсуждении нанесенной на носитель окиси хрома, которая весьма сходна с данной серией, мы можем сделать вывод о том, что ионы марганца агрегированы в микрокри-сталлы МпгОз и что большая часть поверхности окиси алюминия остается непокрытой. Здесь вновь мы приходим к заключению, что в точке / толщина кристаллов окиси марганца равна только [c.419]

Если бы степень обменного взаимодействия в биксбиите была большей, чем в пиролюзите, то полученные аномальные значения константы Вейса можно было бы легко объяснить прогрессивным образованием биксбиита за счет пиролюзита по мере уменьшения концентрации марганца. В действительности значения константы Вейса для марганца - -3 на носителе везде значительно ниже, чем для марганца -[-4. В поисках объяснения этого эффекта был принят во внимание тот факт, что многие твердые вещества обнаруживают целый ряд особых свойств в тех случаях, когда ионы металлов с различными зарядами занимают соседние места в решетке. Предполагалось, что обменное взаимодействие, возможно, будет возрастать, если ион марганца в состоянип +3 окажется по соседству с ионом, находящимся в состоянии -4-4. Значительное увеличение константы Вейса в таком случае могло бы служить мерой числа ионов марганца, находяшихся в этих особых условиях, а именно расположенных рядом с ионами марганца, имеющими другой заряд. Конечное падение константы Вейса до нуля является нормальным дисперсионным эффектом после того, как весь марганец перешел в состояние -(-3. [c.424]

С целью проверки этого предположения был проведен допол-1штельный эксперимент. Образец, содержащий 20% марганца на окиси алюминия, причем весь марганец находился фактически в состоянии -[-4, подвергался медленному восстановлению водородом при 180°. Восстановление до состояния - -3 при этой температуре требовало нескольких недель. Через небольшие промежутки времени образец охлаждали, извлекали пз прибора и определяли его восприимчивость. На рис. 20 изображены значення константы Вейса для этого образца в зависимости от химически определенной степени окисления. [c.424]

Вейса растет, но по окончании восстановления для состояния +3 па носителе она оказывается меньшей, чем для состояния +4. Наблюденные в этом опыте с некоторой ошибкой изменения константы Вейса являются, вероятно,. мерой колеблющейся доли групп ионов -j-3, -f-4, присутствующих на различных стадиях восста1ювления. Успех этого эксперимента подтверждает высказанную точку зрения относительно аномальных значений константы Вейса, найденных для низкотемпературной серии образцов марганца на носителе. [c.425]

Анализ этих данных обнаруживает некоторые неожиданные различия по сравнению со структурой, установле11Ной для системы окись хрома — окись алюминия. Закон Кюри — Вейса описывает эти данные должным образом только примерно до 6% никеля, а выше этой концентрации отклонения столь существенны, что становится бесполезной всякая попытка рассчитать момент или константу Вейса. [c.426]

Прежде всего оказывается, что до 6% ннкеля константа Вейса равна нулю. Форма изотермы восприимчивости, таким образом, в случае никеля никак не связана с обменным взанмо- [c.426]

При содержании меди ниже примерно 10% восприимчивость меди в нескольких образцах точно следует закону Кюри — Вейса, что позволяет рассчитать константу Вейса и магнитный момент, Существен1Ю, что характерные линии окиси меди на рентгенограмме получаются при уменьшении концентрации меди до [c.438]

При концентрации меди ниже 10% константа Вейса мала, но с увеличением содержания меди oina медленно растет, обнаруживая, таким образом, нормальный эффект увеличе1шя числа ионов меди, окружаюших данный ион меди. При малых концентрациях магнитный момент равен 1,8 магнетона Бора. Это точно соответствует предсказанному спиновому моменту двухвалентной меди. [c.438]

Значения магнитной восприимчивости на грамм образца не являются особенно показательными например, до высушивания 7 г,- 10 = 43,7, в то время как после интенсивного высушивания, но еще до начала обратного превращения в кристаллическое состояние /-г. 10 = 40,7. Однако расчет восприимчивости на грамматом хрома, а также значения магнитного момента и константы Вейса представляют большой интерес. В табл. 3 приведены 1) режим последовательного обезвоживания, 2) содержание СггОз, 3) значения восприимчивости на грамматом хрома при трех температурах, усредненные по данным для шести температур, при которых производились измерения, 4) магнитный момент хрома, 5) константа Вейса, 6) удельная поверхность, 7) характеристика рентгенограммы и 8) температура раскаливания, определенная дифференциальным термическим анализом. [c.445]

По мере обезвоживания геля константа Вейса медленно растет. Это должно означать, что либо несколько уменьшается расстояние хром —. хром, либо, возможно, увеличивается пара-.магиитное окружение. Некоторые описываемые ниже результаты, полученные на ге.те окиси железа, показывают, что второе объяснение, вероятно, более правильно. [c.446]

Эти данр ые позволяют рассчитать для геля двуокиси марганца магнитный момент и константу Вейса. Первый равен 3,60 магнетона Бора, а вторая равна 75°, наблюденный момент оказался лишь очень немногим меньше, чем теоретическое значение (3,8) для трех неспаренных электронов. Умеренная величина константы Вейса может быть приписана либо увеличению меж-иониого расстояния марганец—марганец, либо уменьшению числа ближайших ионов марганца, окружающих каждый ион марганца, либо обоим этим факторам вместе. Рентгенографические, электронографическне и магнитные измерения на гидроокиси железа показывают, повидимому, что максимальное межионное расстояние в гелеобразных окислах незначительно отличается от такового в кристаллических окислах. Если это так, то полученные магнитные результаты могут быть интерпретированы только наличием нитевидных или пластинчатых атомных агрегатов, состоящих из столь малого количества атомных слоев, что число соседних ионов марганца уменьшается примерно до одной трети или одной четверти от найденного в кристаллическом веществе. Отсюда следует вывод, чго гелеобразные окислы состоят из нитевидных или пластинчатых агрегатов, толщина которых ие превышает двух или трех атомных слоев. Механическая прочность таких дисперсных структур может быть объяснена соединением нитей друг с другом или наличием сотовидных слоев. Любопытно, что кажущаяся удельная поверхность (БЭТ, азот) этого геля двуокиси марганца равна только 88 лг /г, Причина этого заключается, вероятно, в том, что значительная часть внутреннего объема заполнена водой. [c.449]

Таким образом, гель окиси железа ведет себя в магнитном отношении подобно гелям окиси хрома и двуокиси марганца, обнаруживая лишь некоторые осложнения в связи с пеизбеж-Е1ыми следами ферромагнетизма. Наиболее важным результатом в случае железа является его малый магнитный момент. Этот. момент примерно на 23 /о меньше, чем только спиновое значение 6,0, которое обычно находят в магнитно разбавленных соединениях трехвалентного железа. Если это уменьшение приписать главным образом межкатионной ковалентной связи между соседними атомами железа, то можно видеть, что величина этого эффекта не сильно отличается от такового в окислах железа на посторонних носителях. Если бы в геле минимальные расстояния железо — железо были значительно большими, чем в более разбавленных окислах железа, нанесенных на посторонние носители, то мы могли бы ожидать увеличения магнитного момента. Тот факт, что момент невелик, означает, что расстояния железо — железо в геле имеют приблизительно нормальную величину и что низкое значение константы Вейса определяется в основном сильно уменьшенной величиной парамагнитного окружения. По аналогии этот вывод может быть также применен и к другим рассматриваемым окисным гелям. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология