Вулканизация солями непредельных кислот

ВУЛКАНИЗАЦИЯ СОЛЯМИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ [c.254]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ СОЛЯМИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ [c.79]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Первые указания на эффективность использования солей непредельных кислот в качестве агентов вулканизации сделаны Лейасом [2] и Натта с сотр. [3]. Они обнаружили улучшение свойств резин на основе этилен-пропиленового каучука в случае, когда вместе с перекисью и непредельной кислотой (акриловой, малеино-вой, фумаровой, коричной, кротоновой и т. д.) смеси [c.79]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

А. А. Донцов с сотр. [30, 35—37], наиболее подробно исследовавшие структуру и свойства вулкаиизатов с ПНС, обратили особое внимание на существенную и общую черту их строения — гете-рофазность. На примерах вулканизации различных эластомеров солями непредельных кислот и комплексами 2-метил-5-винилпириди-на с галогенидами металлов было установлено, что процессы трехмерной привитой полимеризации протекают в объеме эластомера не гомогенно, а в частицах нерастворяющегося или плохо растворимого в эластомере вулканизующего агента. Это характерно практически для всех эффективных вулканизующих ПНС. [c.118]

При нагревании каучука с солью непредельной кислоты сшивание протекает слабо. Эффект сшивания резко повышается при активировании вулканизации кумилпероксидом. Специальными опытами показано, что при концентрации последнего 0,8—1,0% практически весь введенный пероксид адсорбируется на полярных частицах соли, и гомогенная пероксидная вулканизация не протекает в сколько-нибудь заметной степени. Это подтверждается, в частности, низким сшиванием эластической среды (см. ниже). [c.255]

Общие закономерности вулканизации непредельными соединениями обсуждены в разд. 10.7 на примере процессов, протекающих в системе каучук —соли непредельных кислот —пероксидный инициатор. Они справедливы и для других процессов вулканизации непредельными соединениями, которые, как правило, протекают как гетерогенные реакции с образованием микрочастиц привитого сополимера непредельного соединения, являющихся одновременно полифункциональными узлами сетки и частицами усил1 ва-юще о наполнителя. [c.303]

Одним из возможных путей получения карбоксилсодержащих резин является присоединение солей непредельных кислот к каучукам общего назначения неносредственно в процессе вулканизации. Ири это.м соли присоединяются к каучуку в результате реакции по двойным связям. Реакции между двойны.ми связями соле] ] 1енасьиценных карбоновых кислот и каучуко.м протекают только при повьппенных температурах, что позволяет уменьшить характерную для карбоксилатных каучуков склонность к подвулканизации. [c.652]

Аналогичный комплекс механических и физико-химических свойств реализуется в резинах при использовании в качестве структурирующих соединений эфиров [54—65] и солей метакриловой (акриловой) кислоты [75, 77, 83, 84, 89—92], акриламида и метакриламида [93], кремнийорганических эфиров непредельных кислот [66, 94], комплексных соединений винилпиридинов [51, 76], малеинимидов [52] и др. в сочетании с инициаторами радикальных процессов. Они, как указывалось, также характеризуются мик-рогетерогенной структурой [50, 51]. Так, при вулканизации каучуков метакрилатом магния возникает вулканизационная структура, основным элементом которой являются заполимеризованные частицы соли размером 170—250 А, связанные ковалентными связями с большим числом окружающих их молекул каучука. [c.36]

Эффективным вулканизующим веществом является и акриловая кислота, если используется в смеси с оксидом цинка. Этот эффект вначале был приписан образованию цинковой соли и увеличению вследствие этого функциональности непредельного соединения [56]. Однако затем было найдено, что в присутствии оксидов металлов и минеральных наполнителей возрастают эффективность вулканизации и прочностные свойства резин также и с солями метакриловой кислоты [25, с. 118] и другими непредельными соединениями, химические реакции которых с наполнителями маловероятны. Очевидно, между поверхностью наполнителя и полярными группами непредельных соединений возникает взаимодействие сорбционного характера. [c.259]

Реакиия протекает и без инициатора, однако при введении -свободно-радикального и.ннцнатора вулканизации заметно ускоряется. Показана возможность получения карбоксилатных резин путем ирисосдн(,ения солен непредельных кислот к обычным каучукам в процессе вулканизации. Общей особенностью полу-чеинЕ,гх вулканизатов является иовыи енная прочность ненаполненных резин, особеино когда в смеси присутствуют окислы металлов. Прочность вулканизатов зависит от характера кислотного остатка и типа катиона соли. [c.656]

В литературе, особенно в патентах, достаточно часто встречаются сведения о применении различных производных свинца в качестве добавок, резко ускоряющих отверждение полисилоксановых смол, высыхание лаковых пленок, жела-тинизацию и холодную вулканизацию жидких силоксановых полимеров, процессы гидрофобизации материалов полиалкилгидросилоксанами. Сообщается об использовании в этих целях свинцовых солей различных карбоновых кислот (нафтенатов, резинатов, солей предельных и непредельных кислот Са— ia и т. п.) [63, НО, 614, 980, 981, 988, 1303, 1328, 1330, 1334, 1368, 1398, 1401, 1403, 1439, 1459, 1460, 1558, 1567, 1569, 1670, 1582, 1646, 1674, 1689, 1696, 1700, 1701, 1705, 1722] тетрафенилплюмбана [1319, 1559], различных окислов и гидроокиси свинца [63, 614, 834, 980, 981, 988, 1522, 1622], его комплексных соединений [252, I5I8], а также и тонкодисперсного металлического свинца [1727] , Указывается также, что свинцовые соли карбоновых кислот по эффективности в этих процессах занимают первое место среди органических производных металлов [ПО]. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология