Вулканизаты эфирные

Вулканизаты, полученные с помощью бифункциональных способных к полимеризации соединений таких,, как этилен-гликоль-бис-метакрилат [15], олигоэфиракрилаты [16], производные силанов [17], также не могут быть использованы в качестве модели вулканизата с различной длиной сшивок, так как в них наряду с эфирными поперечными связями возможно образование гомополимера вулканизующего агента, играющего роль активного наполнителя и в значительной степени влияющего на прочностные свойства резин. [c.98]

Скорость и достижимая степень вулканизации при сшивании акрилатного каучука в значительной степени зависят от состава полимера, а именно, от присутствия полярных групп, например атомов галогена и групп циана, а также от длины эфирных групп в акрилатных полимерах. Но и природа полифункционального амина или других дополнительно применяемых веществ имеет решающее значение для течения вулканизации и свойств вулканизатов. [c.315]

Присутствие в макромолекуле склонных к гидролизу эфирных связей делает этот каучук малоустойчивым к действию кислых и щелочных реагентов. Вместе с тем, относительно высокое содержание серы придает ему способность сопротивляться влиянию бензина, керосина и некоторых органических жидкостей не нефтяного происхождения, как, например, олеиновая кислота, скипидар и др. Эти свойства сохраняются и в вулканизатах (табл. 33), получаемых при нагревании в присутствии оксида цинка — наиболее распространенного, хотя и не единственного вулканизующего агента. [c.93]

Характерным и ценным свойством эпихлоргидриновых резин является стойкость к распространенным хладагентам — фрео-нам. Эти фторорганические жидкости, как известно, обладают исключительно сильным растворяющим действием на резины. Так, например, во фреоне-12 нестойки бензомаслостойкие резины на основе не только нитрильных, но и фторкаучуков СКФ-32 и 26, а также хлорсульфированного полиэтилена [100]. Кислотостойкость эпихлоргидриновых резин не может быть высокой вследствие присутствия в макромолекуле каучука гидролитически неустойчивых эфирных групп. Во многих статьях гомополимеры и вулканизаты характеризуются как огнестойкие. В действительности эти материалы можно оценивать лишь как самозатухающие, подобно наиритовым, имеющим даже более высокое содержание хлора, от которого зависит степень горючести эластомеров. [c.99]

Недостатками фторкаучуков являются плохая стойкость к воздействию кетонов, эфиров, ряда эфирных тормозных жидкостей, аммиака и аминов (особенно алифатических), влажного хлора большая усадка вулканизатов заметная релаксация напряжений и деструкция в горячих водных и паровоздушных средах необходимость в большинстве случаев двухступенчатой вулканизации. [c.187]

Аналогичные закономерности справедливы для смесей Сг—Сз. Из полученных экспериментальных данных следует, что при содержании Сз до 30 ч. (масс.) свойства вулканизатов смесей определяются главным образом акриловой компонентой, выше 30 ч. (масс.) — эпихлоргидриновой. Оптимум физико-механических свойств при содержании Сз 30 ч. (масс.), очевидно, обусловлен максимальной плотностью вулканизационной сетки, что объясняется наличием большого числа водородных связей между эпоксидным кислородом Сз и атомами водорода Сз, а также межмолекулярных связей, образуемых эфирными группами С1 или С2. При более высоком содержании Сз в связи с повышенной концентрацией атомов хлора вулканизация сопровождается реакциями дегидрохлорирования, что приводит к появлению ненасыщенности. Последующее расщепление двойных связей обусловливает снижение плотности сетки и уровня деформационных свойств материала, что особенно проявляется при испытании образцов, подвергнутых старению [116]. Температурный [c.67]

Ввиду низкой пластичности нитрильных каучуков для улучшения их смешения и обрабатываемости, а также для снижения твердости вулканизатов необходимо применять мягчители или пластификаторы. Морозостойкость дивинил-нитрильных каучуков может быть повышена путем применения пластификаторов эфирного типа. Такие пластификаторы, как дибутилфталат, ди-октилфталат, трибутоксиэтилфосфат, дибутилсебацинат, диоктил-себацинат и трикрезилфосфат, улучшают эластичность при низкой температуре. Влияние пластификаторов особенно заметно при добавке их в количестве приблизительно 20 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера. [c.443]

Рис. 7. Влияние содержания 1, 2 звеньев в полимере на количество образующихся эфирных связей в вулканизате 1—1i6°/o звеньев 1, 2

Исходя из результатов химического анализа вулканизатов (определение связанного кремния) и данных ИК-спектроскопии, можно предположить, что ири вулканизации каучука кремнийорганическими эфирами непредельных кислот в присутствии ПДК образуются связи эфирного типа и углерод-углеродные, количественное соотношение между которыми определяется содержанием вулканизующего агента, инициа- [c.327]

Ввиду низкой пластичности нитрильных каучуков для улучшения их смешения и обрабатываемости, а также для снижения твердости вулканизатов необходимо применять- мягчители или пластификаторы. Морозостойкость дивинил-нитрильных каучуков может быть повышена путем применения пластификаторов эфирного типа. Такие пластификаторы, как дибутилфталат, ди-30—782 [c.465]

Сложные эфиры, получаемые взаимодействием различных спиртов с кислотами, обладают хорощими пластифицирующими свойствами и способностью повышать морозостойкость вулканизатов. Они хорошо совмещаююя с полярными каучуками, при этом вследствие взаимодействия эфирных и полярных групп полимера устраняется выпотевание сложных эфиров на поверхность. Особенно широкое распространение получили в качестве пластификаторов дибутилфталат и дибутилсебацинат. [c.186]

Меньшей химической стойкостью обладают вулканизаты с полисульфидными —С—5 с—С— и эфирными (—С—О—С—) поперечными связями. Применение в качестве вулканизующих агентов оксидов металлов, образующих солевые связи, например при вулканизации наи-ритов, также заметно снижает их химическую стойкость. Так, в органических кислотах ненаполненные наи-ритовые резины, вулканизованные оксидами металлов [c.145]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Существование в эфирных вулканизатах частиц дисперсной фазы, связанных с эластомером химическими связями, показано при исследовании эфирных резин методами электронного и ядерного магнитного резонанса, радиотермолюминесценции, температурно-частотной зависимости диэлектрических потерь и МУРР 43 44]. Показано, что гетерогенные включения в таких резинах стереорегулярных каучуков можно рассматривать как зародыши кристаллизации и при охлаждении, и при растяжении [49]. Ранее такие же данные были получены при изучении структуры вулканизованного полиэтилена [50]. [c.113]

Совокупность данных при анализе эфирных вулканизатов с помощью светового микроскопа и методом МУРР показывает [44], что вероятнее всего в вулканизатах существует набор дисперсных частиц различного размера примерно от 20,0—25,0 нм до частиц, видимых в световой микроскоп ( 400 нм). Активными усиливающими наполнителями являются тонкодисперсные частицы, число которых велико и которые поэтому определяют прочностные свойства вулканизатов. [c.113]

Можно представить себе два пути возникновения частиц дисперсной фазы в вулканизатах с жидкими непредельными соединениями. Во-первых, возможно, что после случайного начального присоединения непредельного соединения локальная растворимость еще не вступивших в реакцию молекул в данном микрообъеме повысится и приведет к образованию вначале микрокапель вулканизующего вещества, а затем, после привитой полимеризации, и жестких частиц дисперсной фазы. Более вероятной, однако, представляется другая возможность, а именно, что в эластической среде происходит не истинное растворение жидких непредельных соединений, а только их солюбилизация. Причиной такого самоэмульгирования капель может явиться как механическое воздействие при изготовлении смеси, так и ди-фильный характер молекул. Действительно, у большинства предложенных в качестве вулканизующих агентов жидких непредельных соединений в молекулах наряду с углеводородными радикалами присутствуют и полярные группы (например, эфирные, аминогруипы и т. д.), [c.115]

Продукты нефтепереработки — основные П., используемые в производство шин и резино-технич. изделий. Наиболее широко прил1еняют парафи-но-нафтеновые и ароматич. нефтяные масла, парафины, нефтеполимерные смолы (инден-алкилароматические и др.), асфальто-битумные продукты (рубракс), хлорированные парафиновые углеводороды и др. Эти П. ограниченно совмещаются с каучуками (особенно с бу-тадиен-нитрильными) и характеризуются меньшей пластифицирующей активностью, чем эфирные П. Однако они облегчают переработку смесей и придают резиновым смесям и вулканизатам ряд ценных специфич. свойств. Наир., рубракс облегчает диспергирование сажи в резиновой смеси, улучшает монолитность, каркасность (способность сохранять форму) и влагостойкость изделий хлорированные парафины повышают огнестойкость изделий жидкие хлорпарафины (24% хлора) улучшают также морозостойкость резин, особенно на основе хлороиренового каучука. [c.313]

Прочие вулканизующие агенты. Кроме рассмотренных выше В. а., известны соединения многих др. классов, обладающие вулкапизующим действием. Существенный интерес в качестве В. а. для бутадиен-стирольных каучуков представляют производные метакриловой к-ты (напр., этиленгликоль-б с-метакрилат). Применение этих В.а. в сочетании с инициаторами вулканизации радикального типа (органич. перекисями) обусловливает образование вулканизатов с углерод — углеродными и эфирными поперечными связями. Такие вулканизаты характеризуются высокой прочностью нри растяжении, выносливостью при многократных деформациях и теплостойкостью. В смесях на основе синтетич. стереорегулярных каучуков производные метакриловой к-ты менее эффективны, чем в смесях на основе бутадиен-стирольных. [c.274]

Работы [95] показали, что можно получить значительно более морозостойкие фторкаучуки, исходя из новых фторированных мономеров и — далее — сополимеров, содержащих простые эфирные связи в боковых группах. Этим условиям отвечает сополимер, полученный с применением перфторметилвинилового эфира. Он производится в СССР под названием каучук СКФ-260. Этот каучук имеет температуру стеклования —40°С и изделия из его вулканизатов сохраняют достаточную эластичность при —30°С. По теплостойкости он практически равнозначен каучуку СКФ-26, но уступает ему по свойствам вулканизатов в напряженном состоянии, что необходимо принимать во внимание при изготовлении прокладочных материалов или изделий, находящихся под постоянной нагрузкой. Каучук СКФ-260 мо.жет выпускаться и с пониженной молекулярной массой — марка [c.80]

МНг, —5Н. Синтезу и применению таких олигомеров посвящен обзор [129]. Благодаря присутствию функциональных групп у олигомеров открываются широкие возможности для получения пространственно сшитых эластомеров с различными эксплуатационными свойствами, которые в определенных пределах удается изменять. В качестве примера можно взять каучуки с карбоксилатными группами. В зависимости от выбранного вулканизующего агента (гидроксиды металлов, полиолы, полиэпоксиды, амины и др. агенты) получаются вулканизаты с поперечными металлоксидными, эфирными и аминными связями, которые могут значительно различаться по морозостойкости, растворимости, адгезионной способности, прочности, износостойкости и другим показателям. Свойства наполненных техническим углеродом вулканизатов на основе олигобутадиенов с концевыми карбоксильными и гидроксильными группами рассматриваются в статье [234]. [c.200]

Оказалось [Яп. заявка 60—23 437, 1985], что в резиновую смесь можно вводить не готовую ЧФС, а исходные компоненты трифенилфосфин и замещенные в бензольном кольце производные бензилхлорида, поскольку сам бен-зилхлорид весьма летуч и является лакриматором. Отмечается, что смеси с отдельно введенными компонентами катализатора устойчивы к скорчингу и хорошо перерабатываются после длительного хранения. Варьированием соотношения компонентов можно улучшить характеристики вулканизатов и при использовании в качестве сшивающего агента фторалифатического диола с эфирными группами в молекуле [Яп. заявка 59—217 749, 1984]. [c.61]

Алкилфенолоформальдегидные смолы позволяют получать более теплостойкие резины, чем серные или хиноидные вулканизаты (56—59). Смолы, способные вулканизовать каучук, должны содержать е менее двух активных групп в молекуле К активным группам относятся метилольиые группы (60—61) а также эфирные группы (60—62), образующиеся путем отщепления воды от любых двух метилольных групп соседних молекул. [c.489]

Рис. 6. Относительное изменение количества эфирных связей в вулканизатах СКД в зависимости от содержания БМДМС (содержание ПДК —0,6 вес. ч.). На кривых указано время вулканизации.

Согласно полученным данным, существеиное влияние на соотиоте-ние эфирных и углерод-углеродных связей в вулканизате оказывас микроструктура полимера. В качестве объектов исследования были выбраны бутадиеновые каучуки с различным содержанием 1,4 и 1,2 звеньев [c.326]

Методом ИК-спектроског1ИН и золь-гель анализа исследова11а структура вулканизатов, полученных с бис-метакрилоксидиметилсила-ном и перекисью дикумила. Установлено, что при вулканизации образуются эфирные и углерод-углеродные связи, соогношение меладу которыми определяется количеством вулканизующего агента, инициатора ь структурой полимера. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология