Электронная структура иона уранила

Металлические структуры обладают некоторыми очень характерными свойствами. Каждый атом в кристаллической структуре металла имеет высокое координационное число (часто двенадцать и иногда восемь), и структура характеризуется высокой электро- и теплопроводностями. Атомы в металле располагаются близко один к другому это означает, что наблюдается значительное перекрывание орбиталей внешних электронов и что валентные электроны фактически связаны не с отдельным ядром, а делокализованы- по всем атомам металла. Таким образом, металл можно рассматривать как ансамбль положительных ионов, которые, вообще говоря, представляют собой сферы одинакового радиуса (марганец и уран являются исключениями), как можно более плотно упакованные в пространстве. Существует два способа плотной упаковки одинаковых сфер один из них приводит к гексагональной, а другой — к кубической симметрии, но в каждом случае координационное число равно двенадцати. Объемноцентрированная кубическая структура щелочных металлов менее плотно упакована для нее координационное число равно восьми и каждый ион имеет восемь ближайших соседей в услах окружающего его куба. [c.136]

В настоящей монографии дается подробный обзор работ в области спектроскопии и фотохимии соединений уранила, начиная с первых работ по спектрам уранила (XIX век) по настоящее время. Отдельные главы посвящены спектроскопии солей уранила в твердом и растворенном состояниях, флуоресценции кристаллов и растворов уранила и фотохимии соединений уранила. В специальной главе изложена теория электронной структуры и спектров иона уранила. [c.4]

ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ И СПЕКТРОВ ИОНА УРАНИЛА [c.317]

Элементарный ион и + имеет следующую конфигурацию Ионы имеют конфигу рацию К 28 2р . Изолированный ион ОиО + образуется комбинацией ионных связей и электронных пар. Линейной структуре способствует кулоновское отталкивание двух атомов кислорода. Было доказано, что в некоторых солях ион уранила действительно имеет такую конфигурацию (см. гл. 1, рис. 1.1). [c.317]

Во время второй мировой войны в ходе выполнения Манхэттенского проекта создания атомной бомбы возникла необходимость в систематизации знаний по химии урана. В 1945 г. на основе пособия по химии урана, подготовленного Информационным отделом проекта, Дж. Кац и Е. Рабинович записали монографию. Первый том. этой монографии был выпущен в 1951 г. как пятый том VHI раздела серии монографий по атомной энергии издательством Мак-Гро-Хилл и ком-пани для Комиссии по атомной энергии (КАЭ). Эта серия, которая, как предполагалось, должна была охватить все научные разработки лабораторий Манхэттенского проекта, не была закончена. В опубликованном томе по химии урана содержался критический обзор работ по химии элементарного урана и его бинарных соединений. Во втором томе предполагалось охватить свойства кислородсодержащих солей урана и их растворов, в частности соединений уранила. Часть этого тома (автор Е. Рабинович), касающаяся вопросов спектроскопии, флуоресценции и фотохимии соединений уранила, была выпущена в форме четырех сообщений КАЭ . Позднее издательство Пергамон пресс предложило выпустить этот материал в виде монографии. Профессор Белфорд (Иллинойский университет) дал согласие привести текст в соответствие с современным уровнем знаний, включив в него работы, выполненные в течение пятнадцати лет, прошедших со времени написания первоначального варианта рукописи. Кроме того, ои добавил главу по электронной структуре иона уранила, в которую вошли его собственные работы в этой области. [c.5]

Причина этого, вероятно, в том, что очень трудно отделить эффекты прямой координации молекулами растворителя от общего влияния растворителя. Конечно, величина диэлектрической постоянной растворителя должна оказывать влияние на частоты переходов, длину связи О — U и т. д. Знание эффекта может оказаться чрезвычайно полезным для интерпретации полос и установления деталей электронной структуры иона уранила. Мы надеемся, что несколько более продуманные эксперименты позволят узнать, как правильно определить направление и величину смещений, вызванных измнением диэлектрических констант. [c.157]

Значительно больше сведений о каталитической активности в отношении реакций дегидрирования имеется об элементах подгруппы хрома. Сведения об активности индивидуальной окиси хрома и контактов на ее основе в процессе дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов Са—С5 приведены выше (см. стр. 155). Поэтому здесь мы рассмотрим каталитические свойства в указанных процессах только соединений остальных элементов этой подгруппы — молибдена, вольфрама и урана. Первые два элемента принадлежат к -переходным металлам, уран — /-переходный металл. Прежде всего отметим, что окислы Мо, и и в противоположность окислам хрома используются в катализе дегидрирования в виде высших окислов М0О3, ШОз и иО (электронные структуры ионов металов соответственно 4 , 5с1 [c.166]

И0НИЗЭЩ1И В первую очередь отщепляются 5- и -электроны и происходит стабилизация /-электронов за счет оставшихся -электронов, образовавшиеся ионы в нормальных степенях окисления могут не содержать 6й-электроноа. С этой точки зрения наиболее показательны электронные структуры элементов в металлическом состоянии. Из значений металлических радиусов (см. рис. 3) следует, что ТЬ, Ра и и не имеют 5/-электронов. Первый 5/-электрон появляется только у нептуния. Диаграмма на рис. 4 [420] иллюстрирует области существования кристаллических структур и характер электронов металлов до америция включительно при различных теМ1пературах. Торий и протактиний характеризуются чистым -орбитальным поведением, а америций и последующие элементы — /-поведением. Уран, нептуний и плутоний в средней зоне имеют комбинированное ( /)-пове- [c.19]

Отмечается, что для ионов, имеющих электронную структуру благородных газов, коэффициент распределения возрастает с повышением ионизационного потенциала [65]. Определена растворимость в диэтиловом эфире дигидрата и гексагидрата нитрата уранила [66, 67] и безводного нитрата ураннла [68]. Показано, что нитрат уранила в эфирных растворах, насыщенных водой, находится в виде тетрагидрата [69]. На основании результатов изучения взаимной растворимости в системе нитрат уранила — вода — органический растворитель сделан вывод о том, что взаимная растворимость в простых эфирах последовательно надает по мере уменьшения основности растворителя, например, в ряду диэтиловый эфир н. дибутиловый эфирен, дигексиловый эфир Р, Р -дихлордиэтиловый эфир. Обсужден механизм растворимости нитрата уранила в органических растворителях других классов и влияние протяженности и разветв-леппости цепи углеродных атомов в молеку ле растворителя на растворимость сольватов U02(N0з)2 28 где 8 — молекула растворителя [70]. [c.232]

Делались и другие попытки выяснить систему связей в соединениях уранила и объяснить спектры уранила на основе электронной структуры. Хотя в качестве детального примера такой попытки мы привели схему Мак-Глинна и Смита, укажем, что противоположные идеи, также заслуживающие серьезного рассмотрения, выдвигались Йоргенсеном (1959). Д-р Ньюмен (1961) работает над теоретическим описанием иона уранила и его соединений с помощью теории поля лигандов. Поскольку для детального описания соединений уранила, основанного исключительно на ранее установленных принци пах, приходится учитывать чрезвычайно большое число электронов и атомов, все когда-либо полученные теоретические разработки, несомненно, носят в лучшем случае полуэмпиричаг ский характер, независимо от того, ясна или завуалирована- [c.331]

Интересно, что кубические структуры с координационным числом, равным шести, возникают у лантаноидов в соединениях Meg , где существуют условия для заполнения р-оболочки углерода, а следовательно, возможно образование ионов с внешней р -оболочкой. Все многовалентные актиноиды (торий, уран, нептуний, плутоний), имея по четыре—шесть валентных электронов, образуют ионы с р -оболочками и карбиды со структурой типа Na l, обладающие вследствие наличия избытка свободных электронов с 5/-уровня металлической проводимостью. Карбиды со структурой этого типа должны образовывать протактиний, америций, кюрий и берклий, имеющие достаточное число валентных электронов. Актиноиды образуют и силициды типа арсенида никеля с металлической проводимостью. [c.184]

Уран в свободном состоянии имеет электронную конфигурацию 5/ 6s 6p 6d 7s . В металлическом состоянии он, вероятнее всего, шестива-лентен. Наличие внешних р -оболочек у ионов U ведет к образованию объемноцентрированной кубической структуры -у-урана. Что касается двух его низкотемпературных модификаций, то их существование может быть обусловлено образованием направленных ковалентных двухэлектрон- [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология