Электролитическое осаждение металлов из неводных растворов

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ [14, 46] [c.211]

Как отмечалось, металлы по возможности их электролитического выделения подразделяются на две группы — водную и неводную [702]. Металлы группы могут быть электролитически выделены в чистом виде из водных растворов. Металлы неводной группы из водных растворов в принципе электролитически выделены быть не могут. К неводной группе относятся также промежуточные в рамках приведенной классификации металлы — вольфрам, молибден, германий, выделение которых из водных растворов в чистом виде термодинамически разрешено, однако на практике электролиз приводит лишь к осаждению сплавов. [c.78]

Электрофоретический метод основан на процессах коагуляции металлополимерных частиц и структурообразования под действием электрического поля. При этом предусматривается приготовление высокодисперсного порошка металлополимера, суспензии на его основе с использованием неводных сред (ацетона, высших спиртов, предельных и ароматических углеводородов) с обеспечением ее устойчивости, наведение электрического заряда на частицах дисперсной фазы и формирование на электродах металлополимерного осадка с последующей его термообработкой. При электроосаждении образование металлополимерных покрытий происходит в результате двух одновременно протекающих процессов — электрофоретического осаждения полимера и электролитического выделения металла из коллоидных растворов полимера в электролите. Регулируя с помощью поверхностно-активных веществ заряд частиц и изменяя условия электрохимического осаждения полимера и выделения металла, можно получать покрытия определенного состава. [c.175]

Экспериментальный материал по электровыделению щелочноземельных металлов из неводных растворов довольно обширный [702, 414, 641, 753, 586, 46, 1125, 1213]. Анализ этих сведений показывает, что ни один из щелочноземельных металлов не может быть электролитически осажден в простых условиях. Наиболее успешно ос ществлено электровыделение бериллия и магния. [c.144]

Электрометаллургия. В электролитическом производстве металлов применяют как водные растворы (гидроэлектрометаллургия), так и расплавы. В последние годы нашли применение и растворы иа основе неводных растворителей. Различают электроэкстракцию—первичное получение металла из продуктов переработки и выщелачивания исходных руд и рафинирование — очистку металла посредством его анодного растворения и последующего катодного осаждения. Электроэкстракцией из водных растворов первично получают цинк, кадмий, марганец и другие металлы такой же путь используют для получения меди из бедных оксидных руд. Электролиз в расплавах применяют для получения алюминия и ряда щелочных и щелочноземельных металлов (лития, натрия, магния, кальция и др.), которые не могут быть получены из водных растворов из-за неустойчивости в воде. Рафинирование широко используют для повышения чистогы меди, золота, никеля, свинца и других металлов. [c.310]

Работы, относящиеся к электролитическому выделению актиноидов из невод1Н)1Х растворов, очень немногочисленны. Так, например, в работе [176] путем электролиза растворов нитратов тория и актиния в этиловом спирте получены тонкие слои этих металлов. Добавка ацетона способствует их осаждению. В книге [154] приводятся ссылки на работы, в которых были сделаны попытки электролитического выделения урана и плутония из некоторых неводных растворов (в ацетонитриле, диметилфорамиде, эти-лендиамине и других растворителях). При этом отмечалось лишь образова- [c.105]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Электролитическое выделение хрома из водных растворов тщательно изучено и щироко используется для получения разнообразных гальванопокрытий на других металлах. Преимущества его электроосаждення нз неводных сред заключается прежде всего в увеличении скорости процесса (например, скорость осаждения хрома в ДМФ в 6 раз выще, чем в стандартных водных электролитах), а также часто в улучшении кроющей и рассеивающей способности. Наилучщие результаты достигаются в случае растворов солей трехвалентного хрома в диполярных апротонных растворителях в смесях с водой. Количество воды варьируется в весьма широких пределах. Для улучшения качества осадка н увеличения выхода по току в электролит добавляют различные буферирую-щие и комплексообразующие вещества. Для получения хороших осадков без трещин плотность тока должна быть 5—15 А/дм [641, 668, 669, 736]. [c.162]