Образование катодном восстановлении

Поры закрываются вследствие образования пленки окислов и снова возникают в других местах, где происходит растворение пленкн или ее катодное восстановление. Явление пассивности, по теории Г. В. Акимова, представляет собой динамическое равновесие между силами, создающими защитную пленку (окислителями, анодной поляризацией), и силами, нарушающими ее сплошность (водородными и галоидными ионами, катодной поляризацией и др.). [c.307]

Механизм катодного восстановления кислорода изменяется в зависимости от материала электрода, который может обладать различными каталитическими свойствами. При использовании электрода из активированного угля процесс восстановления кислорода начинается с образования перекиси водорода [c.21]

Изменение степени окисления с образованием в растворе окисленной или восстановленной формы соединения. В этом случае необходимо приме-иять диафрагму для разделения анодного я катодного пространства. Компоненты систем As"VAs Сг /Сг"7Сг", Ре /Ре 1 и т.д. определяют анодным окислением или катодным восстановлением. [c.271]

Таким образом, обнаружение стабильного соединения (VII) служит подтверждением образования карбанионов (VI) в процессе катодного восстановления хлористого бензила, хотя последние и не фиксируются непосредственно. [c.229]

Еще одним примером такого рода является процесс катодного восстановления нитробензола на ртутном электроде. При проведении измерений в водных растворах на поляризационной кривой имеется единственная волна, соответствующая присоединению четырех электронов и четырех протонов с образованием фенилгидроксиламина (кривая 1 на рис. 7.11) [c.241]

Влияние протоно-донорных свойств среды на направление реакции и природу продуктов электролиза можно наглядно продемонстрировать также на примере упоминавшегося процесса катодного восстановления акрилонитрила, механизм которого существенно отличается от механизма восстановления эфиров коричной кислоты и нитробензола. Предполагается, что первая стадия электродного процесса независимо от протоно-донорных свойств среды включает перенос не одного, а двух электронов и приводит к образованию дианиона [c.242]

Перемешивание электролита ускоряет доставку ионов С10 и СЮз к поверхности катода и снижает выход продукта из-за катодного восстановления. Тем не менее на практике электролиз ведут с перемешиванием электролита, так как это способствует более полному взаимодействию продуктов электродных процессов с образованием гипохлорита натрия и исключает потери хлора с электролизными газами. [c.140]

Электродные процессы с участием труднорастворимых соединений. Во многих ХИТ в качестве активного вещества положительного электрода используют труднорастворимые соединения, которые при разряде восстанавливаются либо до металла, либо до соединения низшей валентности. При разряде отрицательных электродов ХИТ также часто образуются труднорастворимые соединения. Процесс катодного восстановления и анодного образования этих соединений может проходить по твердофазному или жидкофазному механизму. Твердофазный механизм означает, что электрохимическая реакция идет путем непосредственного превращения одного твердого вещества в другое без перехода в растворимое состояние. [c.54]

Подвижные ионы железа могут диффундировать и уходить с поверхности металла. Поскольку ионы гидроксила, возникающие в процессе катодного восстановления растворенного кислорода, движутся в противоположном направлении, образование гидроокиси железа произойдет на некоторой промежуточной стадии между анодной и катодной зонами. Этот процесс будет сопровождаться электрохимическим окислением гидроокиси железа до гидратированной окиси железа или ржавчины из-за присутствия кислорода в воде. Так как ржавчина удаляется с поверхности металла, то она не оказывает влияния на скорость коррозии. [c.30]

Электроосаждение, естественно, является катодным процессом той же самой электрохимической реакции, которая вызывает коррозию на аноде (см. гл. 1). Реакция проходит под контролем состава электролита, а потенциал и плотность тока должны иметь такие значения, при которых происходит катодное восстановление ионов металла. В связи с этим металл осаждается в большей степени, чем анодно окисляется до образования катионов или других окисленных форм. [c.85]

На рис. 7-1 приведена зависимость от pH выхода по току по общему окислению на аноде (образованию хлората и гипохлорита, без учета выделения элементарного хлора) и по получению хлората натрия, зачитывающая потери на катодное восстановление хлоратов [c.374]

На рис. 7-4 приведена зависимость потерь выхода тока на выделение кислорода, образование двуокиси углерода и катодное восстановление от концентрации хлорида натрия при электролизе на графитовых анодах в условиях плотности тока г = 0,05 А/см , объемной плотности =5 А/л и температуре 40 °С. [c.376]

Для снижения потерь тока на катодное восстановление и электрохимический процесс образования хлоратов на аноде предложено также проводить электролиз в электролизерах с диафрагмой и внешней циркуляцией электролита через реактор, в котором происходит образование хлората по химическому механизму [90]. [c.395]

Типичной электрохимической реакцией на катоде является катодное восстановление, т. е. процесс разрядки ионов водорода с образованием газообразного водорода [c.194]

Катодное восстановление катионов щелочных металлов в неводных органических растворителях представляет собой в основном одноэлектронный обратимый процесс с образованием соответствующего металла [681, 1153, 988, 1022, 963, 1096, 242, 708, 999, 887, 724, 819, 651, 1233, 987]. Исключение составляет ион лития, который во многих растворителях восстанавливается необратимо благодаря своей высокой способности сольватироваться. Об этом, в частности, свидетельствуют значения полярографического коэффициента Ь, приведенные в табл. 11 приложения (теоретическое значение для одноэлектронного обратимого процесса при комнатной температуре 59 мВ). Образовавшийся на катоде щелочной металл может вступать в различные вторичные реакции с растворителем, следами воды, примесями [861, 414, 1184]. Щелочные металлы могут проявлять свою активность даже в апротонных растворителях. Так, по отношению к ДМСО не активен только литий. При комнатной температуре натрий реагирует с ДМСО достаточно быстро, а калий — бурно, [722]. Катодное восстановление ионов [c.78]

При участии сольватированных электронов в катодном процессе выделение водорода, как было отмечено ранее, образование адатомов водорода и их участие в реакциях катодного восстаиовлеыия оказываются необязательными. При осуществлении катодного восстановление через сольватированные электроны вероятность каталитического механизма уменьшается. [c.445]

Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование [c.226]

Число участвующих в реакции электронов, а следовательно, и состав промежуточных и конечных продуктов в значительной мере зависят от условий проведения эксперимента состава, кислотности и температуры раствора, потенциала и природы электрода. Например, катодное восстановление альдегидов и кетонов, осуществляемое в различных условиях, может включать присоединение одного, двух или четырех электронов, приводя соответственно к образованию гидродимеров (гликолей или пииаконов),, одноатомных спиртов или насыщенных углеводородов. [c.189]

Химические превращения органических веществ в немалой степени зависят от строения молекулы исходного или промежуточного соединения, в частности от характера и положения в них заместителей, не принимающих непосредственного участия в процессе. Это обстоятельство может приводить к существенным различиям в ходе процесса электролиза даже близких по составу соединений, например изомеров. Так, катодное восстановление нитробензола и метанитроанилина на ртутном капельном электроде в щелочных водных растворах характеризуется волной на полярограмме, соответствующей присоединению четырех электронов и образованию гидроксиламиновых производных [c.192]

Примером удачного применения метода может служить обнаружение свободного радикала метилпиридиния в ходе катодного восстановления соответствующего катиона (Дж. Гауделло и сотр.). Согласно имевшимся косвенным данным такой радикал весьма нестабилен и вступает в реакцию димеризации, константа скорости которой находится п пределах 10 —10 л/моль-с. Непосредственно обнаружить свободный радикал метилпиридиния (/) не удавалось. Однако проведение электролиза раствора соли, метилпиридиния в присутствии фенил-трет-бутилнитрона II) позволило зафиксировать спектр ЭПР радикала III), строение которого подтверждает факт образования в ходе электролиза свободного радикала (/), стабилизирующегося в результате химической реакции с фенил-трет-бутилнитроном [c.227]

Рассмотрим несколько примеров. В 1960 г. С. Вавзонек и А. Гундерсен впервые доказали факт образования кетильных анион-радикалов в ходе катодного восстановления ароматических кетонов, выделив продукты взаимодействия анион-радикалов с галоидными алкилами и углекислым газом. В этих случаях при восстановлении бензофенона реализуются реакции [c.228]

Если продукт реакции (7,61) способен к дальнейшему восстановлению на электроде при потенциале своего образования, то конечным продуктом снова оказывается гидродимер Ra iRaHi). Это еще один возможный путь его синтеза. Он реализуется, например, -при катодном восстановлении цнс- и трансизомеров тио-инди-го. [c.255]

Увеличить скорость образования перекиси водорода можно, повысив концентрацию растворенного кислорода путем повышения давления кислорода в газовой фазе. Но вместе с повышением концентрации перекиси водорода скорость ее восстановления до воды возрастает и поэтому катодным восстановлением удается получать лишь разбавленные растворы перекиси водорода. Чтобы избежать высоких давлений и уменьшить потери образовавшейся перекиси водорода, Берль предложил применять полый угольный катод, обработанный гидрофобными веществами, например парафином. Наружная поверхность катода покрывается тонким слоем активированного углк, сильно адсорбирующего кислород. Через внутреннюю полость такого катода подается кислород или воздух. При катодной плотности тока 500 а1м , напряжении от 2 до 3 в и 5° С можно получать 5% раствор Н2О2 с выходом по току 66%. [c.355]

Как указывалось ранее, добавка Ва304 способствует образованию при разряде крупных кристаллов РЬ504, расположенных на некотором удалении от зерен губчатого свинца. Вследствие этого при последующем заряде катодное восстановление свинца проходит с диффузионными затруднениями по ионам РЬ +, поэтому образуется высокодисперсный слой губчатого свинца. Расширители выполняют также функции депассиваторов. [c.95]

Рис. 53. Обобщенная модель (подробности химических реакций для аустенитных нержавеющих сталей в хлоридных средах) зарождения и распространения трещин при КР [3271 а — катодные реакции на пассивной поверхности поддерживают анодные реакции в распространяющейся трещине б — ионы С1- вызывают локализованный пробой пассивной окисной пленкн н образование коррозионного питтинга в —в результате образования Н + (си. ниже) в питтннге возникает микротрещииа (эта стадия может быть медленной) г — анодная реакция в трещине сопровождается большим выделением Н + <3 — сопутствующее катодное восстановление водорода приводит к проникновению водорода в сплав о — коррозионные продукты,

При восстановлении активированных сложных эфиров, как и при восстановлении карбоновых кислот, возникает проблема прекращения процесса на стадии образования альдегида, т. е. альдегид сразу после образования должен быть переведен в электрохимически неактивную форму. Так, при восстановлении этнлтиазолкарбоксилата-2 на ртутном катоде [0,8 н. НС1 —0,85 В (отн. нас. КЭ)] [14] гидратированный альдегид может быть получен с выходом около 70% (уравнение 11.11). По видимому, по тем же самым причинам катодное восстановление диэтилтерефталата и диэтилфуран- и диэтилтиофендикарбокси- [c.377]

Лактоны могут быть восстановлены до гидроксиальдегидов. Хорошие результаты дает использование электровосстаиовления в случае лактонов сахарных кислот, так как при этом вследствие образования циклических ацеталей карбонильная группа стабилизируется, что препятствует дальнейшему восстановлению [3, 66—70]. Большое внимание, в частности, было уделено по пучению 0-ри6озы путем катодного восстановления О-рибоно- [c.379]

Если проводить электролиз периодическим способом, для каждогв из выбранных режимов электролиза будет сначала наблюдаться рост концентрации гипохлорита до определенной величины, по достижении которой становятся равными скорости образования и потерь активного хлора на катодное восстановление, преобразование в хлорат и химическое разложение гипохлорита. [c.383]

Электролитическое получение раствора гипохлорита натрия осуществляют электролизом раствора поваренной соли в ваннах без диафрагмы. При этом хлор, выделяющийся на аноде, реагирует с едким натром, образующимся иа катоде. Во избежание образования хлората натрия вследствие окисления на аноде ионов СЮ по мере их накопления, электролиз ведут в условиях минимального перенапряжения при выделении хлора и низкой концентрации ионов СЮ в прианодном электролите. Для уменьшения скорости разложения гипохлорита натрия процесс ведут при 20—25°, охлаждая циркулирующий раствор электролита. Электродами служат платино-иридиевые сетки Можно также применять графитовые аноды и катоды. Электролиз проводят при плотности тока до 1400 aj M и напряжении между электродами 3,7—4,2 в. В рассол добавляют хлорид кальция и ализариновое или канифольное масло ( 0,1%) для предотвращения катодного восстановления. Выход по току по мере накопления активного хлора до 10—12% г/л уменьшается от 95% в начале процесса до 50—55%. При начальной концентрации раствора 100—120 г/л Na l и содержании в конечном растворе 15—20 г/л активного хлора расход энергии составляет 5,5—6 кет ч на кг активного хлора. При увеличении конечной концентрации активного хлора расход энергии возрастает за счет снижения выходов по току. [c.701]

Растворяя нитробензол в довольно крепкой серной кислоте и подвергая его при электролизе катодному восстановлению, получают в качестве главного продукта также -аминофенол, очевидно как результат двух последовательно идущих реакций восстановления до фенилгидроксиламина и перегруппировки последнего в оксиаминопроизводное. Этот метод получения п-аминофенола имеет бесспорно практический интерес и при наличии дешевой энергии может быть вполне рентабелен. Образование анилина при этом всегда наблюдается [c.139]

Конденсация протекает в нейтральной или кислой среде, замещение альдегидной группой направляется преимущественно в параместо к амино- (соотв. окси-) группе. Применение арилгидроксил-амина в готовом виде не обязательно. Можно пользоваться отвечающими ему нитросоединениями и, вводя в реакционную смесь подходящий восстановитель или пользуясь катодным восстановлением, использовать гидроксиламиновое замещенное в момент его образования ). [c.408]

Предложены самые разнообразные механизмы действия катионов, однако ни один из них не может исчерпывающим образом объяснить ингибирующее и стимулирующее действие. Ингибирующее действие катионов объясняется их адсорбцией на поверхности корродирующего металла в гидратированном состоянии, образованием монослоя восстановленного металла, образованием интерметаллических соединений, как, например, РеЗпг, чрезвычайно устойчивого в кислых средах, изменением характера катодной или анодной реакции, восстановлением ионов, способствующих коррозии и т. п. Так, в последнем случае, напрл-мер для подавления коррозии котельных сталей, при кислотных очистках паровых котлов используют ионы Sn2+. При растворении отложений образуется значительное количество Fe +, стимулирующего коррозию. Чтобы исключить деполяризующее действие Fe + в солянокислотные моющие растворы вводят Sn +, которые восстанавливают ионы Fe + по реакции [c.60]

В процессе электролиза происходит формирование поверхности катода, что в большей степени определяет протекание катодных процессов. В качестве примера можно привести процесс электрохимического окисления Na l в водных электролитах до хлората. Для уменьшения катодного восстановления С10 и IO3 к электролиту обычно добавляют хрохмовые или другие соли. Действие добавок можно объяснить образованием на поверхности катода пористых [c.238]

При введении в электролит хлорида лития и увеличении его концентрации скорость восстановления меди значительно снижается [153]. Это явление объяснено образованием анионов СиСЬ и СиСЬ , которые пе принимают участия в восстановлении, так как сами не разряжаются [152]. Было выяснено участие СиСЬ в катодном восстановлении меди путем введения нитрата меди. Скорость процесса возрастала. Авторы сделали вывод об участии в процессе восстановления только ионов Си + и u" . Но в последующей работе указывается на возможность участия комплексных ионов медн при осаждении из пропанольных растворов. [c.45]

Питтинг может усиливаться ионами металлов, окис-лительно-восстановительныс потенциалы которых находятся в области пассивного состояния основного металла, поскольку добавляются объекты катодного восстановления. Так, если в присутствии кислорода все хлориды вызывают питтинг у нержавеющих сталей, то в отсутствие кислорода лишь некоторые из них, а именно только СиСЬ и РеСЬ, будут вызывать образование язвин. [c.62]