Избирательность скелетных никелевых катализаторов

Избирательность скелетных никелевых катализаторов [c.115]

Избирательное гидрирование бутин-диола в бутендиол на скелетном никелевом катализаторе. [c.52]

Исследование избирательности действия катализаторов. 3. Гидрирование изопрена на скелетном никелевом катализаторе. [c.52]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

Гидрирование р-ветивона в присутствии скелетного никелевого катализатора приводит к избирательному восстановлению более реакционноспособной двойной связи в положении 7, 8, и так как прн этом происходит исчезновение оптической активности, то образующееся дигидропроизводное должно обладать симметричным строением (IV). Структуры I—IV отвечают изопреновому правилу и не противоречат [c.501]

Температура обычно влияет на скорость гидрирования меньше, чем на скорость других реакций. Так, повышение температуры с 50 °С до 100 °С вызывает лишь 4-кратное увеличение скорости гидрирования сложных эфиров на скелетном никелевом катализаторе. Вместе с тем избирательность восстановления с повышением температуры падает, и максимальная региоселективность достигается при возможно более низкой температуре. Например, в 1-фенил-ундека-1,3-диен-5-оне на никеле Ренея под давлением водорода 100 атм гидрируются при температуре 40 °С практически только сопряженная диеновая группировка, при 130 °С - эта группировка и карбонильная функция, при 260 °С - все восстанавливающиеся структуры, включая бензольный цикл гидрогенолиз С-0-связи не происходит [c.36]

Каталитическое гидрирование моносахаридов. Впервые каталитическое гидрирование сахаров осуществлено Ипатьевым . Для гидрирования моносахаридов применяются различным образом приготовленные палладиевые, платиновые, никелевые и медно-хромовые катализаторы. Гидрирование моносахаридов на палладиевых, платиновых и скелетных никелевых катализаторах протекает уже при комнатной температуре н давлениях, близких к атмосферному, однако скорость реакции в таких условиях невелика и для ее завершения требуется иногда несколько суток Это позволяет- избирательно удалять бензильную группу в бензилгликозидах каталитическим гидрированием, не затрагивая освобождающейся карбонильной группы [c.80]

Адипонитрил восстанавливается водородом до е-аминокапро-нитрила с почти количественным выходом при атмосферном давлении и умеренной температуре (75—80 °С) при использовании в качестве катализатора скелетного никеля . Гидрирование адипонитрила в 8-аминокапронитрил с быходом 52—58% от теоретического осуществлено в присутствии скелетного никелевого катализатора, частично дезактивированного обработкой парами воды или содержащего небольшие количества меди или титана Бо-риды кобальта 2 и никеля проявляют большую активнбсть и высокую избирательность при гидрировании адипонитрила до е-ами-нокапронитрила [c.347]

Согласно данным хроматографического анализа модифицированные скелетные никелевые катализаторы отличаются по избирательности гидрирования компонентов смеси фенилацетилен — изопрен в количественном, но не в качественном отношении, поскольку на всех испытанных катализаторах, в первую очередь, гораздо интенсивнее изопрена насыщается алкин. Так, степень превращения изопрена колеблется в пределах от 7,1 до 17 %. Причем модифицирование такими добавками, как Си, Ag, Мо, СгчМо, Та, Мо-Си, Сг, Т1-Мо, Сг-Си и Т1, позволяет снизить I от 13,6 % ДО [c.12]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

Гидрирование р-ветивона в присутствии скелетного никелевого катализатора приводит к избирательному восстановлению более реакционноспособной двойной связи в положении 7, 8, и так как при этом происходит исчезновение оптической активности, то образующееся дигидропроизводное должно обладать симметричным строением (IV). Структуры I—IV отвечают изопреновому правилу и не противоречат образованию производных нафталина V и VI при высокотемпературной деградации соединение V возникает в результате перегруппировки и [c.489]

Благородные металлы во многих случаях можно заменить специальным никелевым катализатором, так называемым никелем Рбнея или скелетным никелем. По активности и области применения, а также избирательности действия он принципиально не отличается от благородных металлов, Методика проведения восстановления аналогична. Преимуществом его является дешевизна и простота приготовления. [c.529]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

Можно предположить, что в присутствии скелетных и боридных никелевых и кобальтовых катализаторов скорость гидрирования шиффова основания незначительна по сравнению со скоростью гидрирования аминоальдимина. Более высокая избирательность действия кобальтовых катализаторов может быть объяснена особенно большим различием в скоростях гидрирования альдимина и шиффова основания на этих катализаторах. [c.230]

Кроме активности и избирательности (см. Катализ)—свойств, определяемых химич. составом, применяемые в пром-сти К. должны обладать высокой поверхностью, достаточной механич. прочностью, малой распыляемостью, малой спекае-мостью, сопротивляемостью контактным ядам, в ряде случаев — легкостью регенерации и т. д. Поэтому за стадией подбора обычно следует разработка метода приготовления катализатора в форме, удобной для практич. использования. Для образования максимальной новерхности К. готовят в виде порошков, высокодисперсных тел или тел с высокопористой структурой. Окисные К. чаще всего получают осаждением гидроокисей из р-ров их солей с последующим их прокаливанием, а также непосредствеиным термич. разложением карбонатов, оксалатов, ацетатов и др. солей. Металлические К. чаще всего готовят восстановлением их окислов водородом или другими газами. Скелетные никелевые К., употребляемые для реакций гидрогенизации, получают сплавлением Ni, с А1 с последующим выщелачиванием А и образованием высокопористой структуры. [c.242]

Иурата и Цунеока [34] изучали влияние изменения скорости потока и количества катализатора на активность и избирательность действия кобальт-никелевого катализатора скелетного типа (lOO o [c.431]