Сера, адсорбция железом никелем

Механизм активирующего действия сульфидной серы на железный электрод также исследовался в работах С. А. Розенцвейг. Было найдено, что сера, в противоположность добавке никеля, затрудняет зарядный процесс железного электрода, главным образом, вследствие заметного повышения перенапряжения восстановления окислов железа. В то же время сульфидная сера в 10 раз увеличивает скорость анодного окисления железа в щелочи. Подобная активация железного электрода была объяснена необратимой адсорбцией серы на железе, что доказывается усилением ее активирующего действия на электрод с понижением температуры (рис. 40). [c.89]

На внешней поверхности адсорбция примесей выражена обычно сильнее, чем на внутренней. На поверхности железа с содержанием фосфора 0,1 % после выдержки при 1450 °С концентрация фосфора достигает 100 %. Поверхность никеля, содержащего 99,999 % основного вещества, после выдержки при 600-900 °С покрывается монослоем серы, вышедшей на поверхность из объемной фазы металла. В сплаве никель—медь (20 % меди) поверхностный слой на 90 % состоит из меди. [c.591]

Иногда адсорбцию ингибитора могут облегчить и сами металлы, а также некоторые компоненты, содержащиеся в коррозионной среде. Давно замечено, что органические катионы лучше адсорбируются на стали и никеле, чем на чистом железе. Объясняется это тем, что в стали содержится сера, а также ряд сульфидных соединений, которые при коррозии в кислом электролите поставляют сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов. Поэтому ингибиторами защитить от коррозии сталь, являющуюся, в принципе, менее коррозионностойкой, легче, чем чистое железо, [c.125]

По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156]

В серии работ Платонова с соавт. [163, 164] методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, нарушенного полного внутреннего отражения и потенциала течения детально изучена адсорбция различных образцов поливинилового спирта, полиоксиэтилена и метилцеллюлозы на поверхности дисперсных оксидов кремния, алюминия, цинка, титана, марганца, железа, никеля, циркония. Показано, что для всех перечисленных оксидов, за исключением 5102, адсорбция полимера возрастает по мере повышения pH среды, тогда как для кремнезема наблюдается обратная зависимость. Для АЬОз, 2пО и N10 с высоким значением pH точки нулевого заряда (составляющей соответственно 8,6 9,8 и 10,1 единиц pH) величины адсорбции повышаются вплоть до pH близких к рНт, н. 3- На основании этих данных сделано предположение, что в случае указанных оксидов адсорбция полимера осуществляется за счет образования водородных связей между электронейтральными кислотно-основными центрами поверхности и ОН-группами полимера. В то же время эта модель не согласуется с опытными данными, полученными для оксидов с низкими рН. , з — Мп02, 1п02 и Т102 (рНт. 3 = 3,0 4,0 и 4,5), так как для этих систем обна- [c.164]

Никель, повидимому, обладает свойством из бирательного поглощения некоторых сернистых соединений из бензинов, причем количество адсорбированного вещества различно для бензинов различного происхождения. Меркаптаны например полностью удалялись из крекинг-бензина, но не из бензинов прямой гонки. Другие сернистые соединения удалялись во всех случаях. Адсорбция очевидно является в данном Случае необратимым процессом, ибо при экстрагировании отработанной контактной массы обессеренным бензином не удалось выделить из нее серу. Восстановленное железо оказалось значительно менее активно, чем восстановленный никель. [c.499]

Так же, как и при электролизе цинка, первой стадией очистки марганцевого электролита является гидролитическая очистка. Раствор после выщелачивания нейтрализуют аммиаком или избытком огарка до pH = 6,5. При этом сульфаты железа и алюминия, присутствующие в растворе, гидролизуются и дают осадок гидроокисей. Одновременно частично удаляются из раствора за счет адсорбции или образования основных солей ионы мышьяка и молибдена. Гидролиз соли марганца происходит при более высоком значении pH (>8,5), вследствие чего марганец в осадок не выпадает. После гидролиза электролит очищают от меди, никеля, кобальта и других тяжелых металлов. Для этого раствор обрабатывают газообразным сероводородом или сульфидом аммония. В осадок выделяются сульфиды этих металлов. Осадок отфильтровывают. В фильтрате содержится некоторое количество коллоидальной серы и сульфидов. Чтобы избавиться от этих примесей, в электролит добавляют железный купорос Ре304 до содержания в растворе 0,1 г л железа. При pH = 6,5—7,0 железо окисляется кислородом воздуха и выпадает в виде гидроокиси, адсорбируя коллоиды при этом удаляются также остатки мышьяка и молибдена. [c.103]

Как правило, элементы групп V (азот, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) и VI (кислород, сера, селен, теллур) являются каталитическими ядами для обладающих гидрирующей активностью металлов VIII группы (железо, кобальт, никель, платина, палладий). Каталитические яды этого типа блокируют активные центры катализатора в результате прочной адсорбции или химического взаимодействия с его поверхностью. В некоторых случаях регенерация катализатора достигается в результате окисления каталитических [c.141]

В. П. Григорьев с сотрудниками [76 41, с. 47], исследуя ингибирующие свойства замещенных пирилия, азолов, шиффовых оснований, анилинов по отношению к железу и никелю в кислотах показал, что для азотсодержащих соединений определенной реакционной серии с увеличением электродонорных и электроноакцепторных свойств заместителей, характеризуемой величиной, о, наблюдается возрастание адсорбции и ингибирующего эффекта соединения. Зависимость логарифма коэффициента тормол ения y от ст имеет экстремальный характер (рис. 19) и может быть представлена в виде двух прямых, пересекающихся в точке с 0 = 0 (незамещенный амин). Такой характер зависимости обусловлен смещением электронной плотности на адсорбционном центре под влиянием заместителей, что соответствующим образом влияет на физическую и химическую адсорбцию. Для железа, предполагая, что заряд его поверхности отрицательный и адсорбция иоснт электростатический характер, введение электронодонор-ных заместителей —NHj, —ОН, —ОСНз, —СНз в молекулу ингибитора (сг<0) должно приводить к снижению электронной плотности на атоме азота и, как следствие, к снижению адсорбции. Таким образом, эффективность защиты должна падать. Для поло кительных значенпй а (—NO2, —Вг, —С1) с увеличением электроноакцепторных свойств заместителей адсорбция и защитный эффект увеличивается. С другой стороны, уменьшение электронной плотности на атоме азота при введении электронодонорных заместителей (ст<0) должно снижать химическую адсорбцию, обусловленную взаимодействием неподеленной пары электронов атома азота с d-электронамн железа. [c.47]

Если в качестве катализатора применяется металл, чувствительный к сере, например никель, необходимо предварительно очищать нафталин. Это. можно осуществить путем обработки нафталина натрием пропусканием паров нафталина над натрием, железом или никелем при 150°С путем адсорбции примесей кизельгуром или углем при 150°С 2 нагреванием нафталина при 300—470 °С с водородол в отсутствие катализатора (по данным патента при этом происходит самоконденсация примесей)По другому способу в верхнюю часть аппарата для гидрирования подают свежий катализатор — окись никеля, а отра- [c.585]