Сополимеризация координационно-ионная

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Координационно-ионная сополимеризация [c.151]

Сополимеризацию бутадиена с различными мономерами на координационно-ионных катализаторах осуществляют в р-ре (см. табл. 2). [c.152]

Получение. Статистич. Э. с. получают радикальной и координационно-ионной сополимеризацией. Состав сополимера определяется относительной активностью мономеров при применении комплексных металлоорганич. катализаторов последняя существенно зависит от типа катализатора (табл. 1), а также от концентрации мономеров в реакционном объеме. Однородность Э. с. но составу достигается поддержанием постоянного соотношения сомономеров в зоне реакции в течение всего процесса. Мол. массу и ширину молекулярно-массового распределения регулируют способами, принятыми при полимеризации Э. [c.505]

При ионных нолимеризации и сополимеризации в ряде случаев важную роль играет комплексообразова-ние между активным центром и молекулой мономера, предшествующее включению последней в растущую цепь. Продолжительность жизни такого комплекса (т. е. время с момента его образования до включения очередной молекулы мономера в состав макромолекулы) может значительно превышать продолжительность жизни переходного состояния в обычных цепных реакциях (10 сек.), т. е. промежуточные комплексы могут оказаться достаточно стабильными. В таких случаях ионную П. или сополимеризацию называют координационно-ионной. [c.88]

ПРОЦЕССЫ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ В КООРДИНАЦИОННО-ИОННЫХ СИСТЕМАХ [c.244]

Наконец, случай > 1, Га > 1 (кривая 4) является редким. Подобные значения констант сополимеризации привели бы к одновременной раздельной полимеризации каждого из мономеров, т. е. к образованию смеси двух гомополимеров. На практике это иногда наблюдается при сополимеризации под влиянием возбудителей ионно-координационного типа (гл. VI). [c.264]

В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь при сторо физического смысла и их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [c.161]

Давление при сополимеризации- 10 Мн/м (100 пгс/см ). Давление при сополимеризации 30 Мн/м (300 кгс/см ). Ионно-координационная полимеризация г, и гц зависят от состава катализатора. [c.225]

Радикальная полимеризация 358 4, Ионная полимеризация 37] 5. Анионно-координационная полимеризация и стереорегулярные полимеры 375 6. Ступенчатая полимеризация 377 7, Сополимеризация 377 [c.429]

В обзорах [8, 90, 91] рассмотрены вопросы синтеза винилциклоалканов, их катионной, радикальной и ионно-координационной полимеризации и сополимеризации. [c.289]

Анализ имеющихся данных по ионно-координационной сополимеризации винилциклогексана с различными мономерами в присутствии каталитических систем на основе солей титана и алюминийалкилов позволяет расположить эти мономе- [c.296]

Константы ионно-координационной сополимеризации винилциклогексана (М,) с различными мономерами (М2) [c.297]

ПОЛИОЛЕФЙНОВЬШ ПЛЁНКИ, см. Пленки полимерные. ПОЛИОЛЕФИНЫ, высокомол. полимеры, получаемые гомо- и сополимеризацией олефинов по радикальному, ионному или координационно-ионному механизму. В зависимости от пространств, расположения боковых групп в макромолекуле м. б. атактич., изотактич. или синдиотакти-ческими. Известны термопласты и эластомеры. [c.18]

Получают П к сополимеризацией мономеров в р-ре кат-алкилы А1 или Хп, сокагализатор-НзО) Чтобы гидролиз катализатора протекал мягко, в систему вводят эфир, для повышения активности катализатора и для регулирования мол массы каучука - ацетилацетон Полимеризация под влиянием продуктов неполного гидролиза триалкилалюми-ния-алкилалюмоксанов-протекает, вероятно, по координационно-ионному механизму [c.106]

Количественное изучение влияния комплексообразователей на отдельные элементарные акты радикальной полимеризации и сополимеризации, проведенное В. А. Кабановым и В. П. Зубовым с сотр., позволило разработать механизм радикальной полимеризации, при которой комплексо-образователь выполняет роль катализатора отдельных стадий сложной реакции [И]. Исследовапие радикальной полимеризации ионогенных мономеров показало аналогию ее с ионными и координационно-ионными полимеризационными процессами, что позволяет эффективно управлять синтезом полиэлектролитов [10]. Изучены неизвестные ранее реакции, в частности цвиттер-ионная полимеризация винилпиридиниевых солей. [c.112]

При одновременной координации радикала и мономера на молекуле КО могут происходить сближение и ориентация реакционных центров мономера и радикала, способствующие быстрому присоединению. Тогда вероятность присоединения фактически перестает зависеть от истинной реакционной способности радикала и мономера. Таким образом, механизм реакции роста цепи при радикальной гомо- и сополимеризации в подобных системах в какой-то мере становится прйнципиаль-но аналогичным типичным механизмом координационно-ионной полимеризации. Отмеченная выще повышенная прочность комплекса модификатора с концевым звеном растущего радикала и возникающая вследствие этого возможность миграции КО с сохранением комплекса на концевом звене растущей цепи еще больше усиливают эту аналогию. Анализ молекулярных моделей показывает, что структура комплекса, способствующая координации мономера и конца растущей цепи, может действительно реализоваться при гомо- и сополимеризации акриловых и метакриловых эфиров. [c.92]

В обзоре будут рассмотрены некоторые новые напра ления в области координационно-ионной полимеризации, главным образом, диенов. Свободно-ионная полимеризация диенов имеет ряд характерных особенностей. Важнейшей отличительной чертой катиорных систем являются сравнительно малые различия в реакционной способности диенов и олефн-нов. Приведенные в табл. 1 экспериментальные данные получены для сополимеризации бутадиена, меченного С , с различными олефинами в среде хлорэтила [1]. [c.5]

Сополимеризация, эмульсионная полимеризация и ионная полимеризация -состав аддиционных сополимеров — константы сополимеризации — теория эмульсионной полимеризации - катионная полимеризация - анионная полимеризация - ионная сополимеризация - координационная полимеризация - Электроинициированная полимеризация - привитая сополимеризация. [c.378]

Полимеризация и сополимеризация а-олефинов. Исследования в области иолимеризации п сополимеризации олефинов, провод1ш-шиеся А. В. Топчиевым, Б. А. Кренцелем и их сотрудпикамп, с самого начала были направлены на решение ряда теоретических задач координационно-ионной иолимеризации па металлокомплексных катализаторах и создание научных основ технологии получения полиолефинов — полиэтилена и полинронилена. Такая постановка работ потребовала тесной связи с отраслевыми институтами и промышленными предприятиями. [c.63]

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

Максимальное отношение к Г наблюдается при использовании каталитических систем на основе TI I4 и диалкилалюмннийгидридов. В присутствии этих каталитических систем скорость сополимеризации существенно не зависит от мольной доли сомономера (рис. 1.8). Эта особенность каталитических систем с диалкилалюминий-гидридами может быть объяснена тем, что водород в координационной сфере комплекса, с одной стороны, ускоряет реакцию алкилирования переходного металла, а с другой, вследствие малого ионного радиуса снижает стерические затруднения для мономеров на стадии их координации у АЦ [26]. [c.26]

Разновидностью процесса производства полиэтилена при высоком давлении является производство так называемого линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП), представляющего собой сополимер этилена с высшими а-олефинами. Один из способов получения ЛПЭНП (наряду с сополимеризацией при низком давлении) - сополимеризация в массе при высоком давлении, протекающая по ионно-координационному механизму. [c.4]

Описаны особенности гомо- и сополимеризации циклоолефи-нов и фосфорсодержащих метакрилатов, способствующие получению продуктов с уникальным комплексом свойств. Приводятся данные о роли сокатализаторов и строении активных центров в ионно-координационной полимеризации диенов. Представлены результаты по синтезам и свойствам поливинилтетразолов, полиок-симов, фуллеренсодержащих и уретановых полимеров. Обобщены исследования по получению высокомолекулярных соединений в неглубоко замороженных растворах мономеров. [c.4]

Давление при сополимеризации 10 Мп м (100 пгс/см ). Давление при сополимеризации 30 Мп/м- (300 кгс/см ). Ионно-координационная полимеризация и Гз зависят от o Taija катализатора. [c.228]

Большинство незамещенных поливинилциклоалканов представляет собой частично кристаллические изотактические неполярные полимеры с высокой температурой плавления. Условия получения поливинилциклоалканов и некоторые свойства полимеров приведены в табл. 5,1 и 5.2. В обзорах [2, 137, 140-142] рассмотрены вопросы синтеза винилциклоалка-нов, их катионной, радикальной и ионно-координационной поли ризации и сополимеризации. [c.93]

Одним из путей модификации свойств ПО является сополимеризация а-олефинов друг с другом. В настоящем разделе рассмотрены результаты ионно-координационной сополимеризации ВЦГ с неполярными углеводородами типа этилена, пропилена, З-метилбутена-1, 4-метилпентена-1, стирола и 4-винилциклогексена-1 (4ВЦГ). [c.138]

Сопоставление экспериментальных данных (точки на рис. 6.13 и 6.14) с результатами статистических расчетов, проведенных на основе известной функциональной зависимости величины + 1 (доля звеньев в совокупности последовательностей размером больще некоторой минимальной величины т звеньев) от состава сополимеров и произведения констант сополимеризации Г1Г2 (кривые на рис. 6.13 и 6.14), свидетельствует, что стирольные звенья расположены в последовательностях с числом звеньев не больще 4, причем Г1Г2 = 0,3, что хорошо согласуется с экспериментальными значениями констант сополимеризации (Г1Г2 = 0,375), полученными из зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси (см. рис. 6.12). Приведенные данные свидетельствуют о тенденции к чередованию звеньев при ионно-координационной сополимеризации ВЦГ со стиролом. [c.153]

В заключение раздела по сополимеризации ВЦГ с неполярными углеводородами отметим, что анализ результатов ионно-координационной сополимеризации ВЦГ с различными мономерами на каталитических системах, содержащих соли титана и алюминийорганические соединения позволяет расположить эти мономеры по реакционной способности в ряд пропилен > 4ВЦГ > 4МП1 > стирол > ЗМБ1 s ВЦГ [c.162]

Известно, что введение полярных групп в полиолефины в результате реакции ионно-координационной сополимеризации а-олефинов с полярными мономерами сопряжено с большими трудностями, обусловленными ингибирующим влиянием полярных мономеров на активные центры ионнокоординационной полимеризации. Одним из путей преодоления этих трудностей является синтез чередующихся сополимеров олефинов с полярными мономерами по механизму радикально-координационной сополимеризации, в которой существенную роль играют донорно-акцепторные взаимодействия между сомономерами и между сомономерами и координационно-ненасыщенными комплексообразователями. В данном разделе рассмотрены особенности протекания таких процессов. [c.163]