Комплексы с координационными числами, отличными от

КОМПЛЕКСЫ С КООРДИНАЦИОННЫМИ ЧИСЛАМИ, ОТЛИЧНЫМИ от 6 [c.241]

Обобщение Вернера о том, что независимо от природы и валентности центрального атома его координационное число равно 4 или 6, на первых порах утверждения и развития координационной теории сыграло исключительно важную роль в химии координационных соединений. Однако постепенно накапливались факты, которые указывали на существование комплексных соединений с другими координационными числами центрального атома. Во многих случаях соединения, в которых центральные атомы обладают координационным числом, отличным от 4 и 6, неустойчивы, и их изучение сопряжено с экспериментальными трудностями. Часто такие соединения не удается выделить в твердую фазу и их приходится изучать лишь в растворе. В настоящее время комплексы с необычными координационными числами особенно привлекают внимание, так как они играют важную роль во многих химических превращениях комплексных соединений как промежуточные соединения интермедиаты. Библиографию об этих соединениях можно найти в работе [1]. [c.76]

Подробное рассмотрение, проведенное здесь для двуокиси кремния — окиси алюминия, может быть распространено и на другие окисные катализаторы, подобные двуокиси кремния — двуокиси циркония или двуокиси кремния — окиси магния. Такие окиси представляют активные катализаторы. Их составные части представляют члены IV (Zr) и П (Mg), а также П1 (А1) групп периодической таблицы. Основное требование, предъявляемое к иону металла, заключается в том, чтобы он координировался с ионами кислорода с образованием структуры с сеткой, имеющей дефицит положительного заряда. Это тот самый дефицит заряда, который создает возможность образования комплекса катион карбония — анион катализатора. Для окиси алюминия такая структура реализуется, когда 1 ион алюминия (АР+) координируется с 4 ионами кислорода. Для иона циркония (Zr +) четырехкоординационная структура не должна приводить к дефициту положительного заряда. Поэтому, чтобы проявить кислые свойства и оказаться каталитически активным, цирконий должен иметь координационное число, отличное от 4. В случае магния. [c.231]

Многочисленные кинетические исследования выполнены на комплексных соединениях платины [II]. Большинство авторов приходят к выводу, что реакции замещения в комплексах платины (II) протекают по стереохимическому механизму А. Однако наличие интермедиатов, как правило, не имеет прямых доказательств. Поэтому исследования комплексов платины (II) с координационными числами, отличными от четырех, представляют вполне определенный интерес. Этому вопросу и посвящена настоящая работа. [c.38]

Структурные исследования позволили существенно расширить представления о координационных числах катионов, оказавшихся нередко отличными (повышенными) от значений, наблюдаемых у тех же ионов в комплексах с простыми лигандами, и заложить фундамент для интерпретации термодинамических параметров реакций комплексообразования [c.319]

Таким образом, наблюдается явление, характерное для коллоидных дисперсных систем [16]. Если координационное число акцептора электронов выше единицы, то с повышением его концентрации в системе повышается и концентрация дисперсной фазы (комплекса) и соответственно вероятность проявления сил межмолекулярного сцепления. Так как молекулы асфальтенов имеют анизодиаметрическую форму (размеры резко отличны по отдельным направлениям), то достаточно весьма малого содержания дисперсной фазы для образования пространственной сетки. [c.8]

Важно также понять, что данный ион металла не обязательно проявляет единственное характерное координационное число и образует координационную сферу одной геометрической формы. Для некоторых металлов, например для Со ", не существует какого-либо комплекса, в котором координационная сфера имела бы геометрию, отличную от октаэдра. Естественно, что ион Со" можно принудительно ввести в иное окружение, например в тетраэдрическое [c.153]

Число координированных частиц зависит от координационного числа центрального атома комплекса. Полученная сложная частица проявляет новые свойства, качественно отличные от свойств частиц, вошедших в ее состав. Прочность координации частиц можно охарактеризовать, наряду с константой неустойчивости комплекса, также и энергией связи образующих данный комплекс частиц. [c.98]

Единственным примером комплексов Сг" с координационным числом, отличным от 6, являются солн типа 1Сг(С0)2 (с1 аг5)2Х]Х с ди- и триарсинами [5]. Их получают окислением галогенами, например соединения Сг(СО)з ( аг5)2, которое в свою очередь получают из Сг(СО)в замещением СО на диарсин-группу. Эти соли изоморфны соответствующим солям Мо и У, но менее устойчивы. [c.232]

Шестивалентный уран 110 . Очень большое количество анионов образует комплексы с ионом 110 . Уранил-ион рассматривается как нетипичный двухзарядный катион из его способности к комплексообразованию совершенно ясно вытекает, что он обладает свойствами, отличными от поведения обычных двухзарядных катионов. Так, Саккони и Джианнони [215], исследовав координативные способности иона иО , установили, что Jшгaнды связаны с металлом сильными, вероятно, ковалентными связями и что шестивалентный уран имеет тенденцию проявлять координационное число б или более . [c.202]

Конфигурация молекул трех вышеупомянутых соединений изображена структурными формулами 50, 51 и 52. В молекуле Ре3(00)9862 Два атома железа (расстояние между которыми составляет 3,51 А) соединены друг с другом селеновыми мостиками. Третий атом железа связан с обоими атомами железа, а также с обоими атомами селена. Поэтому координационное число третьего атома железа, по-видимому, равно 7. Как стало известно из результатов рентгеноструктурного анализа, соединение 52 представляет собой един ственный пример комплекса переходного металла, содержаш,его два мостм-ковых атома серы. Длина связи между обоими атомами серы в этом комплексе составляет 2,01 А. Кинг [133] сообщил, что реакция Ред(00))2 с эписульфидом циклогексена дает пурпурно-красное соединение Рез(СО)9В2, цвет, температура плавления и ИК-спектр которого оказались отличными от соответствующих свойств Рез(00)д82, ранее описанного Гибером и Грубером [129]. Позднее было показано, что продукт, который выделил Кинг, представля.и собой смесь Гез(00)98г и Ге2(00)б82 в соотношении 1 1 [131]. Вероятно, условия реакции и метод выделения продукта играют существенную роль. Хэвлин и Нокс [134] установили, что при этой реакции Ге2(СО)в32 получается в небольшом количестве, тогда как основным продуктом оказывается комплекс Рез(00)д82, который идентичен соединению, описанному Гибером и Грубером. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология