Координационные числа необычные

Поскольку водородная связь длиннее ковалентной, структура льда довольно рыхлая и имеет много свободных полостей. Этим объясняется необычно малая плотность льда и способность образовывать так называемые кЛатратные соединения. Если для льда координационное число атома кислорода равно 4, то в воде при 15 ° С оно составляет 4,4, а при 83 ° С [c.119]

В книгу вошли избранные главы из двух книг Физические методы в современной неорганической химии и Новые пути в неорганической химии . Излагаются физические методы исследования неорганических соединений, не рассматривавшиеся в ранее вышедших книгах, но приобретающие все большее значение для неорганической химии рентгеновская спектроскопия, молекулярная фотоэлектронная спектроскопия, метод ядерного квадрупольного резонанса и др. Обсуждается актуальный вопрос о соединениях с необычными координационными числами. [c.359]

Некоторые примеры комплексов с координационными числами от 2 до 10, за исключением 4 и 6, приведены в табл. 10-2. Число комплексов металлов с нечетными координационными числами относительно мало.- Однако в последние годы было получено много соединений, в которых комплексообразователь имеет нечетное координационное число, в особенности 5. Например, недавно появилось сообщение о том, что число комплексов, образуемых катионом ио , в которых он проявляет координационное число 5, по всей вероятности столь же велико, как и число комплексов с координационным числом 4 и 6. Полный обзор соединений, в которых комплексообразователь имеет координационное число 5, наиболее распространенное из нечетных координационных чисел, можно найти в работах [9] гл. 7 или [9] гл. 10. Но все же остается справедливым утверждение, что нечетное координационное число проявляется преимущественно при необычных условиях. Они выражаются либо в особой стереохимической форме лигандов, либо в необычном характере координационной связи и наличии у центрального атома определенной "-конфигу-рации. [c.387]

Было показано, что цианидный комплекс K[ u( N)2l построен несколько необычно это полимер со спиральной структурой, причем координационное число меди равно 3, а атомы углерода и азота, связанные с атомом меди, лежат с ним почти в одной плоскости (рис. 29.И. 1). Однозарядные ионы серебра и золота не образуют полимерных структур, а построены в виде [N —М— N1", [c.315]

Необычные координационные числа [c.348]

Необычные координационные числа 349 [c.349]

По мере накопления сведений о строении неорганических соединений все более ясным становится, что необычность того или иного координационного числа весьма условна. Пространственное расположение атомов в молекуле или кристалле, возникающее в результате химического взаимодействия, должно удовлетворять трудно совместимым требованиям, предъявляемым как данным атомом, так и окружающими его группами. Координационные числа [c.349]

Энергетика взаимных превращений систем с различными координационными числами изучена сравнительно мало. Есть основания полагать, что различия в энергии систем с разными координационными числами (>6) невелики [1] известно также, что в жидкой фазе частицы с координационными числами 5, 7 или 8 являются кинетически лабильными [1, 2, 5]. Однако это ни в коей мере не является общим правилом. Во всяком случае соображения, основанные исключительно на термодинамике, в применении к твердой фазе, к которой относится наибольшее количество данных, могут оказаться ошибочными. В силу особенностей твердого состояния возникающие в нем структуры определяются в основном кинетическими, а не термодинамическими факторами это в особенности относится к многочисленным кластерам, где необычные координационные числа встречаются очень часто [1]. [c.349]

Системы с необычными координационными числами [c.350]

При изучении соединений с необычными координационными числами наибольший интерес представляет так называемая сте-реохимическая нежесткость [1, 2, 5], особенно характерная для систем с координационными числами 5, 7, 8 и 9. Изменение стерео- [c.352]

ЛИТ (см. рис. 13) имеет кубическую решетку, а Р-тридимит (рис. 35) — гексагональную. Между этими структурами такая же разница, как между сфалеритом и вюртцитом. Наиболее плотная модификация SiOa (стишовит) характеризуется необычной для кислородных соединений кремния координацией атомов. Здесь каждый атом кремния окружен не четырьмя, а шестью атомами кислорода. Поэтому структура стишовита образована сочетанием кремиекислородных октаэдров I SiO, ]. Для атомов кислорода в стишовите координационное число 2 сохраняется. В структуре кварцевого стекла, получаемого при охлаждении расплава SiO-2, сохраняются те7раэдриче-ские группировки, характерные для кристаллов (рис. 36, а), ио они соединены беспорядочно с нарушением периодичности (рис. [c.203]

В твердых телах молекулы занимают фиксированные положения, в результате у них отсутствует наблюдаемый в жидкостях и газах эффект быстрого молекулярного движения, усредняюпщй неоднородности, поэтому для твердых тел не удается получить разрешенные спектры ЯМР. Однако в конце 60-х годов интерес к спектрам ЯМР высокого разрешения для твердых тел снова возрос, поскольку к этому времени было разработано много импульсных методов ЯМР. Вначале удалось изучить спектры ядер с большими магнитными моментами и высоким природным содержанием ( Н и достигнутое при этом разрешение составило примерно 1 млн. долю. Позднее, в 1972-1975 гг., была разработана новая методика ампула с образцом быстро вращается вокруг оси, наклоненной под углом к магнитному полю, в результате чего спектрометр регистрирует спектр, усредненный по всем углам, под которыми вращается образец. Происходит размывание картины. Этот эффект можно количественно описать функцией усреднения (1—3 соз в), где 9 — угол наклона оси вращения к направлению поля. Если установить угол 9 равным 54,7°, то функция усреднения [1 - 3(со8 54,7) ] станет равна нулю. Этот угол получил название магического угла . В спектрах ЯМР твердых тел, записанных с вращением под таким магическим углом, происходит сужение резонансных сигналов, сравнимое с наблюдаемым для жидкостей. Сегодня этим способом можно получить разрешение в 0,01 млн. доли как для органических, так и для неорганических соединений в твердом состоянии. С появлением данного метода были проведены новые работы по изучению неорганических соединений, в частности был исследован кварц, образующийся при падении метеоритов. В его кристаллической решетке атомы кремния занимают октаэдрические положения, в которых они имеют необычное координационное число 6. Теперь строение резин, пластиков, бумаги, угля, древесины, полупроводников и современных керамических материалов мы можем изучать методом ЯМР в широком температурном интервале — от 4 до 500 К. [c.222]

Необычные координационные числа 355 [c.355]

Необычные координационные числа 357 [c.357]

Необычные координационные числа 359 [c.359]

Необычные координационные числа 363 [c.363]

Свойства галлия, во многих отношениях отличающегося от остальных металлов, определяются его необычным строением. В кристалле у каждого атома три соседа по слою. Один из них расположен на расстоянии 0,244 нм, а два других на значительно большем рассто5ший друг от друга — 0,271 нм. Расстояние между слоями также велико и составляет 0,274 нм., Поэтому можно считать, что кристалл галлия состоит из частиц Саг, связанных между собой вандерваальсовыми силами. Этим объясняется его низкая температура плавления. Он имеет уникальный температурный интервал жидкого состояния (от 29,8 до 2250 °С). Высокую температуру кипения галлия объясняют тем, что при плавлении образуется плотная упаковка атомов с координационным числом 12, для разрушения которой требуется. большая энергия. В частности, таким строением объясняется большая плотность жидкого галлия по сравнению с кристаллическим. . [c.503]

Существование очень небольших агрегатов металлических атомов строго доказано в так называемых кластерных соединениях. Эти соединения, а также обсуждаемые ниже данные подробно рассмотрены в обзорах [57—59]. Почти все кластерные соединения, содержащие не более четырех металлических атомов, имеют для каждого атома металла 18-электроиную конфигурацию инертного газа. Электронное строение октаэдрических кластеров менее понятно. Координационное число (к. ч.) атомов металла в кластере часто аналогично к. ч. того же самого атома металла в других соединениях при одинаковой степени окисления. Однако в некоторых случаях к. ч. атома металла в кластере необычно велико, как, например, в (С5Н5реСО)4. Эту тенденцию можно согласовать с относительно небольшим телесным углом координационной сферы металлического атома в кластере, приходящимся на связь металл—металл, так как относительно большая часть координационной сферы предоставлена для связывания других лигандов. Здесь, очевидно, возможна аналогия с поведением угловых атомов в небольших кристаллитах. [c.276]

Раньше кислород в солях оксония считали четырехвалентным. Эта точка зрения основывалась главным образом на развивавшихся фон Байером (V. Ваеуег) и Внллиге-ром (УПИдег) представлениях о строении этих соединений, согласно которым обе части соединения МХ должны быть непосредственно связаны с кислородом окиси ВгО. Однако после того, как Вернер показал, что соединения оксония, вне всякого сомнения, являются координационными соединениями, не осталось более никаких причин для допущения необычной четырехвалентности кислорода. Даваемое координационной теорией объяснение строения оксониевых соединений охватывает и такие случаи, когда на один атом кислотного водорода приходится более одной молекулы окиси. Такие соёдинения, поскольку их строение нельзя было объяснить на основании теории о четырехвалентности кислорода, называли аномальными оксониевыми солями . Существование таких соединений, число которых отнюдь не столь мало, надо было предвидеть с точки зрения теории Вернера, так как нет никаких причин, чтобы водород всегда проявлял только одну побочную валентность (т. е. чтобы его координационное число никогда не было больше двух). [c.749]

Какой бы значительный прогресс по сравнению с эмпирическими эти (формулы ни представляли, Вернер выдвинул еще проблему определения. способа соединения различных групп, заключенных в квадратные скобки, и попытался установить отношения между этими группами, т. е. внутрен-июю структуру комплексных радикалов, которые играют столь важную роль в неорганических соединениях. Опыты, проведенные Вернером с этой щелью на большом числе соединений, дали ему в руки доказательства, что все атомы и группы, объединенные скобками, непосредственно связаны с центральным атомом, который тем самым становится центральным атомом комплексного радикала. Констатация этого факта дала возможность установить, что центральный атом металла может удерживать большее, число групп по сравнению с числом, которое предсказывает его нормальная валентность. Атомы или группы, соединенные с атомами металлов, обладают, одпако, настолько своеобразным характером, что их нельзя сопоставить с атомами или радикалами, которые, согласно обычной тео- рии валентности, определяются как одно- или многовалентные. Это следует из того факта, что между единицами насыщения этих необычных групп и валентностями, соединяющими одно- и многовалентные радикалы, нет соответствия. В самом деле, группы, связанные этой новой единицей насыщения, обладают функциями индивидуальных молекул, как, например, 1ЧНз, НаО, КаС1, КР. Поэтому Вернер принял, что элементарные атомы, кроме обычных валентностей первичные валентности), могут проявлять другие силы притяжения вторичные валентности). Первичные валентности свойственны атомам и радикалам, и значение их может быть получено сравнением с атомом водорода вторичные валентности — это такие валентности, при помощи которых устанавливаются связи с индивидуальными молекулами. О всех группах, непосредственно связанных с центральным атомом, можно, сказать, что они координированы с этим атомом и число координированных групп выражается посредством координационного числа. Между различными координационными числами, которыми может обладать центральный атом, максимальное число приобрело большое теоретическое значение было найдено, что оно равно шести для большого числа элементов, как это видно из следующих формул [c.317]

Координационное число 4. Плоская координация. Эта форма координации особенно характерна для некоторых элемгнтов и необычна для других. Ее часто обнаруживают для КЬ, 1г, Р1", Ри" и Аи" -, а для N1" и Си" она наиболее обычна и вал<на. Для большинства других ионов такая координация встречается редко или не наблюдается никогда. [c.156]

В качестве первого приближения расположение частиц в ионном агрегате определяют по составу соединения, а также с помощью известного правила соотношения радиусов, позволяющего оценить нижний предел соотношения между радиусами центрального иона и окружающих его ионов для данного координационного полиэдра. Однако в действительности катионы малого радиуса часто сохраняют высокое координационное число даже в том случае, когда соотношение между радиусами становится меньше нижнего предела значений для данного координационного окружения. Для достижения минимума энергии электростатического взаимодействия может оказаться необходимым искажение правильного координационного полиэдра [27] и образование системы с необычным координационным числом, например 7 в бадделеите ZrOg или 5 в V2O5. Строгие ограничения, налагаемые на координационное окружение, во многом определяются тем, что решетка твердого тела обладает пространственной протяженностью. Поэтому несмотря на то, что для отдельного иона с координационным числом 8 энергетически наиболее выгодным является расположение лигандов в вершинах квадратной антипризмы, в кристалле более устойчива кубическая координация. Иначе говоря, устойчивость отдельного координационного полиэдра приносится в жертву интересам всей решетки в целом . [c.359]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационные числа необычные: [c.489] [c.207] [c.209] [c.139] [c.131] [c.254] [c.322] [c.227] [c.243] [c.254] [c.322] [c.227] [c.530] [c.263] [c.219] [c.69] [c.71] [c.186] [c.328] [c.6] [c.10] [c.349] [c.349] [c.354] [c.356] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология