Смешение изопиестических растворов

Наиболее точный метод расчета давления паров воды над раствором предложил Здановский [49]. Его метод расчета основан на предположении о неизменности активности воды а при смешении изопиестических растворов электролитов. [c.21]

Согласно правилу Здановского многие свойства, в том числе и растворимость солей, изменяются аддитивно при смешении изопиестических растворов солей (без химического взаимодействия). Отсюда [c.53]

При смешении изопиестических растворов с концентрациями х, Х2, Хз и ЛГ4 в количествах Ми М2, Мз и М4 получаем в смеси концентрации , Сг, Сз и С4. Последние определяют из уравнений [c.130]

Первый способ расчета (рис. УП.5) допускает, что тепловой эффект смешения изопиестических растворов электролитов мал и им можно пренебречь. Строгому учету подлежит теплота растворения в чистой воде и теплоты концентрированных бинарных растворов остальных электролитов. Для определения теплот концентрированных бинарных растворов устанавливаются концентрации изопиестических растворов отдельных электролитов для исходного и конечного растворов при помощи формул [c.198]

Смешение изопиестических растворов [c.33]

Как и в теории идеальных растворов, основной задачей в теории изопиестических идеальных растворов является вычисление энтропии сушения, что в соответствии с (2.5) сводится к вычислению Дополнительные микросостояния, появившиеся в результате смешения изопиестических растворов с образованием изопиестического идеального раствора, определяются перестановками частиц солей, и по аналогии с (1.7) [c.141]

Согласно правилу Здановского [15], при смешении изопиестических растворов, не взаимодействующих химически, активность воды сохраняется неизменной. Обобщение экспериментального материала [19, 20] показало, что при смешении растворов с общим ионом это правило хорошо соблюдается и отклонения от него составляют не более 1—2%. Можно было бы предполагать, что в идеальном случае тепловой эффект смешения [c.77]

Данные по смешению изопиестических растворов электролитов [c.121]

Активность воды в растворах двух или большего числа электролитов может быть вычислена по данным для бинарных систем на основании правила Зданов-ского, согласно которому при смешении изопиестических растворов разных электролитов активность воды не изменяется. Аналитически это правило выражается уравнением [c.114]

Физико-химическим свойством, наиболее чувствительным к отклонению от правила Здановского, является теплота смешения. Еще самим А. Б. Здановским [13] отмечено, что при смешении изопиестических растворов Na l и КС1 наблюдается значительный экзотермический эффект взаимодействия ионов, несмотря на то, что для других свойств (плотность, теплоемкость) аддитивность хорошо соблюдается. Работы по теплоте смешения, выполненные Харне-дом [22], А. Ф. Капустинским, М. С. Стахановой и В. А. Василевым [23, 24], Стерном [25, 26], Л. С. Лиличем с сотрудниками [6, 27], А. Б. Здановским и Л. Д. Дерябиной [28], М. С. Стахановой, М. X. Карапетьянцем, И. В. Базловой, К. К. Власенко [41], наглядно показали, что теплота смешения не подчиняется правилу Здановского и является свойством, на котором лучше всего изучать отклонения от аддитивности смешанных растворов. [c.310]

Расчет активности воды в многокомпонентных растворах на основе данных для бинарных растворов можно осуществить с помощью правила Здановского. Согласно этому правилу активность воды (или давление пара) остается постоянной при смешении изопиестических растворов разных электролитов, химически между собой не взимодействующих. Аналитически правило Здановского можно представить уравнением [3, с. 20] [c.24]

А, Б. Здановский [14] предложил два способа расчета ДЯт одних электролитов в растворах других на основе их интегральных теплот растворения в бинарных системах. Однако при сравнении рассчитанных и экспериментальных значений ДЯт наблюдалось значительное расхождение, что автор объясняет ощиб-ками эксперимента, а также некоторыми термохимическими эффектами смешения изопиестических растворов [3, с. 145]. [c.31]

При учете тепловых эффектов, сопровождающих перераспределение воды между смешиваемыми (неизопиестическими) растворами с помощью правила Здановского, определены также теплоты смешения, близкие к экспериментальным. Сравнительно небольшие отклонения связаны с взаимодействием разнородных ионов, эффектом гидролиза солей и другими побочными явлениями, проявляющимися при смешении изопиестических растворов разных электролитов. [c.198]

По экспериментальным данным [343 ] значение АН = = 4958 Дж/моль Na l (1185 кал/моль Na l). Наблюдающиеся отклонения рассчитанных значений от опытных данных [—393 и 159 Дж (—94 и 38 кал)] связаны с погрешностями опыта и графических построений, а также с некоторым (обычно небольшим) термохимическим эффектом смешения изопиестических растворов. [c.200]

Поми.мо двух рассмотренных способов смешения изопиестических растворов (см. рис. 1.7 и 1.11), их можно смешать по типу рис. 1.1, помещая в сосуд вместо жидких компонеи-тов соответственно растворы соль 1—вода п соль 2 — вода. На поршни наложено такое давление, что газообразная фаза до и после смешения в сосуде отсутствует. Водность полученного трехкомпонентного раствора определяется уравнением [c.37]

Описанный процесс смешения изопиестических растворов соль ]—вода и соль 2—вода в отличие от смешения в изопиестических условиях будем называть смешением в закрытых лхловпях. [c.37]

Поскольку /= 1/0,018 m (соотноше-ime (1.5)), все особенности диаграммы I — //, применимы -и к диаграммам l/in—у,. Поэтому расположепие пзопп-сз прн смешении изопиестических растворов соль 1 — вода II соль 2 — вода в изопиестических условиях на рис. III.3 повторяет ход изопиез на рис. 1.9. [c.57]

Изменение состава при смешении изопиестических растворов соль 1 — вода и соль 2 — вода в изопиестиче- [c.57]

Предположим, что прп смешении изопиестических растворов соль А — вода и соль В — вода в изопиестических условиях образуется растворимое соединение (комплекс) АрВ, и реакция образования этого соединения идет до конца [1, 2]. Тогда при у /у2<р1д раствор составлен из частиц А, АрВд и воды, а при у 1у2>р1д — из частиц В, АрВ, и воды. Если у 1у2=р1я, то раствор состоит из частиц АрВ, и воды. Изопиестическую моляльность последнего раствора обозначим через Шос- Пусть растворы А — АрВ,— Н2О и АрВ, — В — Н2О являются изопиестическими идеальными растворами. Число молей А, В и АрВ, в растворе обозначим соответственно через Л д, Д/ в и Тогда [c.130]

Аналогия между (1.3) и (2.4) очевидна, и уравнение (1.4) можно применить для расчета энтропии смешения изопиестических растворов соль — вода, если они после смешения образуют изопнестпческий идеальный раствор. Следовательно, [c.141]

Из изложенного видим, что принципы вычисления энтропии смешения изопиестических растворов соль t — вода с образованием изопиестического идеального раствора и энтропии смешения солей с образованием идеального раствора совершенно одинаковы. В случае растворов с разиовалентными разноименными ионами мы сталкиваемся с теми же затруднениями, что и в предыдущем параграфе. Поэтому выражения [c.142]

Большое теоретическое и практическое значение имеет установленное в 1936 г. А. Б. Зданов-ским правило, по которому при смешении изопиестических растворов активность воды, а следовательно, и ее химический потенциал не изменяются, если растворенные электролиты не образуют комплексных и двойных солей в растворе. А. Б. Здановским [c.183]

Так как смешение изопиестических растворов С ти В (по линиям СЕ и ВЕ) должно происходить теоретически без теплового эффекта, то, как показали Здановский и Дерябина [1], идеальная энтальпия смешения изомоляльных растворов АтиВ (по линиям ЛЕ и 5 ) равна алгебраической сумме теплот разбавления этих растворов при переходе от них к изопиес-тическим растворам С ж В (по линиям АС и ВВ) и, отнесенная к одному молю смеси солей, составляет [c.78]

Максимальную информацию о процессах взаимодействия компонентов в растворах даст изучение теплот смешения изопиестических растворов, поскольку они не включают энергетического эффекта, сзя-зан1[ого с нере[1аснределет1ем молекул воды между электролитами. [c.94]

Химико-меха1Н1ческие законы, которые но Менделееву могут быть распространены на растворы нескольких электролитов, в настоящее время выявляются и приобретают некоторые конкретные формы. В частности, мною [2] установлена зависимость, по которой давление пара или активность воды растворов сохраняется постоянной при смешении изопиестических растворов разных электролитов, химически не взаимодействующих между собою. В литературе эта зависимость называется правилом Здановского, а растворы при одинаковых активностях воды, нодчиняющиеся этому правилу, выделены в класс простых растворов [3, 4]. [c.117]

Тепловые эффекты смешения изопиестических растворов можно также связать с их структурной несовместимостью . Однако практическая иеизмепяемость объемов смеш1п аемых растворов при ац.о = = onst свидетельствует о малой роли отмеченного явления. [c.122]

В последнем случае при смешении изопиестических растворов происходит увеличение а , что указывает на глубокое разрушение гидратных оболочек акваинов М.е + и образование ацидокомплексов. Изменение числа молекул в гидратной оболочке Со + наглядно проявляется в инвсрсии окраски (красно-фиолетовая—голубая) в интервале (0,60), где происходит изменение знака Ро. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология