Комплексообразование солевого фона

С чем связано такое стремление Во-первых, с желанием уйти из той области концентраций, для которых не существует достаточно удачных и общепризнанных методов математического описания коэффициентов активности реагирующих частиц. Потому столь притягательными для экспериментатора оказываются дебаевская область концентраций при исследовании растворов электролитов или близкие к ней области, где для описания коэффициентов активности часто считают допустимыми использование уравнений Дэвиса, Васильева и других модификаций уравнения Дебая — Хюккеля. Правда, большинство исследований комплексообразования в растворах электролитов в настоящее время осуществляют в концентрированных растворах. Но эти растворы концентрированы не по самим реагентам, а по вспомогательной соли, химическими реакциями с ионами которой на практике считают возможным пренебречь. Стремление работать на таких инертных солевых фонах основывают на допущении, что на коэффициенты активности реагентов существенное влияние оказывает лишь солевой фон , и при изменении концентраций самих реагентов в изучаемой области состава систем изменения коэффициентов активности можно считать пренебрежимо малыми. Но пределы допустимости такого приближения требуют экспериментального выяснения. По крайней мере общепризнанным является стремление поддерживать концентрации реагентов на уровне, значительно более низком, чем концентрация солевого фона , хотя насколько более низком — вопрос часто остается открытым. [c.165]

От каких факторов зависит потенциал полуволны Как влияют на его величину солевой фон, pH, добавление веществ, способных к комплексообразованию с электроактивным ионом, природа растворителя, температура [c.256]

Институтом химии нефти СО АН СССР совместно с Институтом ядерной физики при Томском политехническом институте исследована возможность извлечения цветных и благородных металлов из растворов минеральных кислот с помощью АС, выделенных из нефти комплексообразованием. Изучены экстракционные характеристики концентратов АС в зависимости от разбавителя — четыреххлористого углерода, хлороформа, бензола, толуола, керосиновой фракции, а также в зависимости от характера и кислотности водной фазы — соляной, серной, азотной кислот и солевого фона. [c.183]

Криоскопия — слишком негибкий метод, чтобы широко использоваться для изучения равновесия в растворе. Измерения в данной среде ограничиваются одной температурой, а именно точкой плавления, эвтектики или перехода. Более того, значения 0, полученные для растворов с разной концентрацией, не строго изотермичны. Если используется солевой фон для обеспечивания постоянной ионной среды, то раствор должен быть насыщен фоновым электролитом. Выбор фоновой соли ограничивается солями, которые имеют подходящие эвтектические точки или точки перехода и достаточно растворимы для поддержания постоянства коэффициентов активности. Метод не пригоден для изучения систем, которые участвуют в конкурирующих реакциях с протонами (например, комплексы ионов металлов, которые легко гидролизуются, или комплексы лигандов, которые являются сопряженными основаниями слабых кислот). Несмотря на эти ограничения, точная криоскопия может дать полезную информацию о комплексообразовании в некоторых типах систем при условии, что коэффициенты активности не меняются и что измерения подвергаются соответствующему математическому анализу [например, с помощью уравнения (12-9)]. [c.316]

За последние годы усиленно разрабатываются методы исследования диссоциации комплексных соединений, основанные на применении ионообменных смол [10]. Были сделаны удачные попытки применить ионообменный метод для решения различных качественных задач (например, определение знака заряда комплексов, валентности ионов,, оценка относительной способности ионов к комплексообразованию) и для определения констант нестойкости комплексов. Последняя цель достигается наиболее просто в тех случаях, когда комплексообразователь находится в растворе в микроконцентрации, так как при этом легко можно создать условия, при которых в серии опытов будет сохраняться постоянство ионной силы раствора ( солевого фона ). При этом концентрация иона, обменивающегося с поглощенным ионом, в растворе и в поглощенном состоянии оста- [c.130]

Неорганические иониты получают из соединений таких элементов, как u(II), Pb(II), Zn(H), d(II), Fe(H), Fe(HI), Si(IV), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), Th(IV), P(V), V(V), As(V), Nb(V), Sb(V), Ta(V), Bi(in), S(II), r(III), Te(VI), Te(IV), Mo(VI), W(VI), Mn(IV), o(IIb Ni(II) и T. д. Все эти элементы склонны в растворах к гидролизу, комплексообразованию, полимеризации и конденсации, которые протекают иногда достаточно медленно, накладываясь друг на друга [ср. стр. 161]. В связи с этим состояние их в исходном растворе существенно зависит от концентрации, pH солевого фона и времени выдерживания раствора перед синтезом. [c.182]

В связи с изложенным вопрос о фоне , на котором проводится титрование, приобретает большое значение, тем более что в случае комплексообразования фон влияет не только на коэффициент диффузии, но и на потенциал восстановления или окисления данного иона. Поэтому при подготовке раствора к титрованию, начиная с разложения пробы и при всех последующих операциях, необходимо учитывать, какой при этом создается солевой состав раствора и как он может сказаться на состоянии определяемого иона в этом растворе. [c.41]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

Пусть в системе содержится хС молей металла и (1 —х)С молей реагента. Реагент вводится в виде раствора в органическом растворителе металл находится в водном растворе, содержащем буферный раствор и достаточно большой солевой фон, чтобы обеспечить постоянство pH и ионной силы. Допускаем, что объемы фаз равны и растворители совершенно не смешиваются друг с другом. Считаем, кроме того, что в водной фазе отсутствуют другте комплексные формы, содержащие металл (кроме МА ), т. е. нродукт ы ступенчатого комплексообразования с реагентом, прощ кты гидролиза и комплексообразования с другими веществами. [c.135]

Исследований такого рода проведено сравнительно мало, но они показали, что нейтральные лиганды переходят в фазу катионита вместе с катионом металла. Ионит, насыщенный ионами меди, серебра или другого переходного металла, поглощает из водного раствора аммиак с образованием комплексов известного стехиометриче- KOFO состава [59]. Поглощенные ионы щелочных металлов не способны присоединять аммиак. В качественном отношении взаимодействие лигандов типа аммиака с катионами переходных металлов, например с катионами меди в фазе сульфокатионита, сходно с аналогичной реакцией, протекающей в водном растворе. Кривая зависимости функции образования п от Скиз подобна кривой, полученной при исследовании комплексообразования в растворе, содержащем 5 М NH4NO3 в качестве солевого фона [60а]. [c.410]