Электрическая проводимость комплексных соединений в растворах

Определение молярной электрической проводимости комплексных соединений в водных растворах используется очень широко. Однако вода как растворитель имеет существенный недостаток. Ее молекулы обладают большой склонностью к образованию комплексных соединений. Вследствие этого молекулы воды вытесняют внутрисферные лиганды, что осложняет правильную интерпретацию строения изучаемых соединений. Кроме того, комплексные соединения со сложными органическими лигандами часто не растворяются в воде. Однако такие соединения во многих случаях хорошо растворяются в органических растворителях. Поэтому для измерения электрической проводимости все чаш,е используют неводные растворители [1]. [c.27]

Электрическая проводимость комплексных соединений в растворах [c.26]

Для измерения электрической проводимости используют органические растворители соответствующей чистоты, свободные от воды и растворенных газов. Из нескольких растворителей следует выбрать тот, который обладает наименьшей склонностью к комплексообразо-ванию с ионами металлов. Лучшим органическим растворителем считается нитрометан. Если комплексное соединение растворяется в нитрометане, то его нужно предпочесть всем другим растворителям. [c.27]

Для определения числа ионов, образующихся при диссоциации комплексного соединения в растворе, и установления формулы соединения очень удобен метод, используюиин измерение электропроводности. Данный метод основывается на том поло жении, что способность электролитов проводить 7 лектрический ток зависит от присутствия свободных ионов, и электропроводность возрастает с увеличением общего числа ионов в растворе Так, электропроводность ). (молярная электрическая проводимость) 0,001 М раствора комплексного соединения, содержащего во внешней сфере однозарядные ионы, в зависимости от числа л диссоциирующих ионов составляет [c.132]

Изучение электрической проводимости электролитов открывает возможность определять подвижность ионов в растворах и число ионов, на которое распадается электролит, строение комплексных соединений и др. На изучении электрической проводимости основан метод кон-дуктометрического анализа и т. д., что рассматривается в курсах электрохимии и физической химии. [c.195]

Для неводных растворов электролитов характерно явление аномальной электрической проводимости, которое заключается в том, что при увеличении концентрации электролита эквивалентная электрическая проводимость в растворителях с низкими диэлектрическими постоянными проходит через минимум, за которым следует плавный подъем (рис. 118). Аномальная электрическая проводимость объясняется ассоциацией ионов электролитов. Ассоциация наиболее отчетливо проявляется в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и приводит к появлению в растворе комплексных молекулярных и ионных соединений. Появление в растворе ионных пар наряду с обычными молекулами приводит к более быстрому падению электрической проводимости. В концентрированных растворах возможно образование ионных тройников. Представление об ионных тройниках позволяет объяснить минимум на кривой [c.273]

Растворы электролитов в неводных растворителях с относительно высоким значением е не обнаруживают отклонений в зависимости эквивалентной электрической проводимости от концентрации. Однако для растворов электролитов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью эта зависимость не соблюдается. Например, для растворов AgNOз в пиридине (8=12,3) кривая зависимости эквивалентной электрической проводимости (А.) от концентрации имеет максимум (рис. 10.4). Это объясняется тем, что при определенных концентрациях вследствие малой величины диэлектрической проницаемости растворителя образуются комплексные соединения, диссоциация которых протекает по сложному механизму. [c.149]

Деление методов исследования на физические и физико-химические условно. К физико-химическим относят методы измерения суммарного свойства в многокомпонентной системе (спектро фотометрия, экстракция, ионный обмен, -электрическая проводимость и др.) С их помощью получают диаграммы состав — свойство для растворов комплексных соединений. Диаграммы дают сведения о составе комплексов, об их устойчивости позволяют рассчитать термодинамические и кинетические характеристики. Часть этих методов будет рассмотрена в гл, 1. [c.199]

Исходным материалом Вернеру служили состав комплексных соединений, число изомеров, общее число ионов, образующихся при диссоциации соли в растворе, определяемое по его электрической проводимости, а также число простых ионов, не входящих в комплекс, например ионов СГ, легко осаждаемых ионами серебра. [c.64]

Для ацетона часто встречаются резкие отклонения в значениях электрической проводимости от среднестатистических. Случается, что электролиты типа 1 1 имеют в ацетоне такие же значения проводимости, как и электролиты типа 2 1. Если проводимость электролитов типа 1 1, как правило, все же укладывается в интервал значений 1(Ю—140 Ом -см -моль , то данные для электролитов типа 1 2 и особенно 1 3 значительно менее надежны. Таким образом, ацетон следует использовать в случае крайней необходимости, т. е. когда в других растворителях комплексное соединение не растворяется. [c.28]

Вернер одним из первых принял теорию электролитической диссоциации Аррениуса. Основным методом, который использовал Аррениус при разработке этой теории, был метод электрической проводимости. Кистяковский в лаборатории Оствальда выполнил интересное исследование (1890), в котором на основании результатов электрической проводимости водных растворов показал пртнципиальное различие между комплексными соединениями и соединениями типа квасцов. [c.19]

Пример 1. Из раствора комплексной соли СоС1з-5ЫНз нитрат серебра осаждает только % содержащегося в ней хлора. В растворе соли не обнаружено ионов кобальта и свободного аммиака. Измерение электрической проводимости раствора показывает, что соль распадается на три нона. Каково координационное строение этого соединения Написать уравнение диссоциации комплексной соли. [c.197]

По молярной электрической проводимости разбавленных растворов. При сильном разбавлении молярная электрическая проводимость р, комплексного соединения определяется аарядом и числом образующихся ионов. Для соединений, содержащих комплексный ион и однозарядные катионы или анионы, имеет место следующее примерное соотношенне [c.565]

Из табл. 4 следует, что собственная электрическая проводимость растворителей мала, поэтому они могут применяться в ХИТ только при наличии электролитов. Растворимость электролитов в неводных растворителях, как правило, ниже, чем в воде. Наилучшей растворимостью обладают перхлораты, нитраты, фторбораты, алюмогалогениды, бромиды и иодиды щелочных металлов. С электролитами растворители образуют либо комплексные соединения, либо сольваты. Указанные в табл. 4 растворители являются полярными, поэтому могут взаимодействовать с ионами электролитов. Однако диэлектрическая проницаемость их (кроме Н2804) ниже проницаемости воды, поэтому степень диссоциации и соответственно электрическая проводимость неводных растворов обычно значительно ниже, чем водных растворов. [c.31]

Вернер быстро понял, какими огромными возможностями обладает метод электрической проводимости для исследования комплексных соединений. В том же 1893 г., когда была опубликована основополагающая для косфдинационной химии работа, появилась и первая статья Вернера и Миолати, в котор ой на основе исследования электрической проводимости растворов комплексных соединений были даны яркие доказательства справедливости координационной теории. [c.19]

Метод электрической проводимости продолжает оставаться одним из важных методов исследования комплексных соединений. Довольно часто он позволяет определить тип электролита, а следовательно, высказать вероятное суждение о внутренней и внешней сфере комплексного соединения. В использовании этого метода имеются существенные ограничения. Он применим к сравнительнолрочным, комплексным соединениям, существующим в индивидуальном состоянии. Исследуемые соединения не должны химически взаимодействовать с раствори-телем. Это означает, что склонность растворителя к образованию комплексного соединения с данным центральным атомом должна быть значительно ниже, чем склонность к комплексробразованию уже координированных лигандов.. [c.26]

Эквивалентная электрическая схема рассматриваемой ячейки (рис. 5.8, б) состоит из последовательно соединенных емкости i (две внешних металлических обкладки со стеклом в качестве диэлектрика) и емкости Сг, дголектриком которой является анализируемый раствор. Омическое сопротивление R раствора подключено параллельно емкости Сг. Поскольку ячейка представляет собой комплексное сопротивление, то для полной проводимости (адмитанса) получим [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология