Комплексные соединения равновесие в растворах

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ. РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСОВ [c.371]

В аналитической химии часто проводится растворение труднорастворимых солей путем перевода в комплексное соединение. Равновесие между насыщенным раствором твердой соли и твердой фазой смещается при изменении концентрации одного из ионов. Равновесие восстанавливается только за счет растворения труднорастворимой соли. При избытке комплексообразователя можно растворить весь осадок. Направление течения реакции в сторону осаждения или растворения соли зависит от произведения растворимости и константы устойчивости комплексного соединения. [c.423]

Метод изучения бесцветных комплексов по равновесию с окрашенными — косвенный фотометрический метод исследования комплексных соединений в растворе. Часто прямые методы изучения бесцветных комплексов неприемлемы. Например, электрохимические методы (потенциометрический и полярографический) бывают непригодны из-за отсутствия обратимых электродов. Нередко комплексы поглощают в далеком ультрафиолете, причем полосы поглощения комплекса и адденда совпадают, что делает невозможным спектрофотометрическое изучение комплексов обычными [c.5]

Поскольку цветная реакция представляет собой равновесный процесс, отношение [AaRr]/[А] зависит от любого фактора, который может повлиять на значение [А] или [R] в исходном растворе. Например, в присутствии другого лиганда, способного реагировать с А, возникает конкуренция, что может привести к неполному или минимальному превращению в AaRr- Конечное положение равновесия определяется соответствующими концентрациями конкурирующих лигандов и относительной стабильностью образующихся комплексных соединений. Если раствор содержит несколько компонентов, способных взаимодействовать с хромогенным реагентом, тем не менее часто можно ограничить протекание побочных реакций, добавляя конкурирующую лигандную си- [c.143]

Для подсчетов выходов реакции в таких сложных случаях был разработан специальный метод последовательных приближений. В дальнейшем установлена возможность применения закона действия масс к сложным случаям равновесия и найдены константы, характеризующие эти процессы. Оптические методы исследования комплексообразования в растворах подробно рассмотрены в книге А. К. Бабко Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах (оптические методы) и в работах Н. П. Ко-маря. [c.234]

Равновесия в растворах комплексных соединений. В растворах комплексных соединений имеет место первичная и вторичная диссоциация. Первичная диссоциация протекает, как и у сильных электролитов, практически полностью [c.214]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

В работах Бабко и сотрудников [6] в значительной степени развит метод сдвига равновесия, предложенный Бодлендером. В качестве измеряемого свойства системы использовалось главным образом изменение оптической плотности растворов при комплексообразовании. Исследования Бабко обобщены в его монографии Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах . [c.490]

Растворимость комплексного соединения отвечает положению равновесия между фазами, которое далеко не всегда устанавливается быстро. Вместе с тем для описания кинетики осаждения необходимо знание пересыщения в данный момент времени. Для оценки его нужны данные о растворимости, скорректированные с учетом истинного состояния системы, т. е. с учетом концентраций различных форм комплексного иона. Следовательно, при установлении зависимости скорости кристаллизации от пересыщения должны учитываться значения констант нестойкости комплексных ионов. Эти константы представляют интерес и с другой точки зрения. Онн помогают учесть влияние концентрацин одноименных ионов на растворимость и, следовательно, на степень пересыщения. Состояние комплексного соединения в растворе [c.262]

Растворам комплексных соединений, относящихся к электролитам, свойственны динамические ионные равновесия, характерные для электролитов. Другими словами, комплексные соединения в растворах подвержены электролитической диссоциации. Не изменяющиеся в концентрированном растворе комплексные соли при разбавлении ведут себя так же, как и простые соли, т. е. распадаются на ионы. Это подтверждается изменением молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений. [c.256]

В первой главе приведены в доступной форме, не требующей специальной математической подготовки читателя, краткие сведения, касаюш иеся основ воззрения на природу химической связи в комплексных соединениях . В этой же главе книги рассмотрено состояние комплексных соединений в растворе, основные термодинамические функции, характеризующие равновесие в водных растворах, и кинетика процессов комплексообразования. [c.5]

Прочность образуемых комплексных соединений в растворе ха-. рактеризуется для полидентатных лигандов константой равновесия реакции Ме -Ь Ь МеЬ. [c.24]

Сведения о составе равновесной смеси в конкретных условиях эксперимента (температура, концентрация) можно получить, зная константу равновесия реакции комплексообразования К или непосредственно связанное с ней изменение свободной энергии AG в этом процессе (см. уравнение 11.44). Поскольку величины /С и AG позволяют рассчитать степень диссоциации комплексов, их можно рассматривать как меру устойчивости комплексных соединений в растворе и газовой фазе в заданных условиях эксперимента. Хотя величины /С и AG не могут служить истинной мерой энергии ДА-связей, их часто используют в качестве относительной меры энергии координационных связей в рядах различных комплексов. Однако сопоставлять энергию межмолекулярных связей на основе констант равновесия следует с осторожностью. При этом необходимо учитывать влияние энтропийного члена на соотношение величин AG и АЯ. Взаимосвязь параметров AG, АЯ и А5 видна из уравнения (П.45) AG = АН — TAS. Если член TAS мал, то АН AG. Это возможно либо при температурах, близких к абсолютному нулю, либо в процессах, протекающих без изменения энтропии (А5 = 0). Ни то, ни другое условие обычно не выполняется в рассматриваемых реакциях. Во-первых, термодинамические параметры реакций комплексообразования, как правило, определяют при температурах О—100 °С, т. е. при температурах, лежащих значительно выше абсолютного нуля, во-вторых, связывание двух свободных молекул Д и А в одну молекулу комплекса ДА приводит к уменьшению числа степеней свободы системы и, следовательно, к заметному уменьшению энтропии при комплексообразовании (AG < 0). [c.100]

РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.200]

В прежнее время исследование комплексных соединений ограничивалось получением устойчивых твердых веществ и исследованием их реакций с важнейшими аналитическими реактивами. Однако наиболее ясное представление о поведении комплексных соединений в растворе можно получить только на основе знаний о равновесии комплекса с продуктами его диссоциации в растворе, т. е. основываясь на знании констант устойчивости. [c.45]

Между цианистым и цинкатным комплексными соединениями в растворе устанавливается динамическое равновесие, которое сдвигается в сторону повышения концентрации того или другого в зависимости от концентрации [c.169]

Недостатком метода поглощения растворами хлорида одновалентной меди является то, что раствор образующегося комплексного соединения обладает некоторой упругостью паров окиси углерода, вследствие чего находящаяся в равновесии с раствором газовая фаза также содержит окись углерода. С повышением концентрации комплексного соединения в растворе увеличиваются соответственно упругость паров окиси углерода, а следовательно, и содержание ее в газовой фазе. [c.106]

Комплексные соединения в растворах существуют в равновесии с образующими их частями. Константа равновесия образования комплекса (константа устойчивости формула) является наиболее важной характеристикой комплексного соединения. Реакция образования в растворах моноядерного комплекса с п лигандами (Ь) описывается уравнением [c.71]

Систематические работы по определению состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах проводились многими исследователями [1-2]. Для аналитической химии, прежде всего, важны электролитические равновесия в водных растворах при температуре 20°С, но также необходимо знать, насколько сдвигаются такие равновесия при изменении температуры [3]. [c.185]

Исследование химических равновесий (172). Определение констант нестойкости комплексных соединений в растворах (173). Исслёдование диффузии и самодиффузии (175). Исследование фазовых гетмогенных равновесий (177). Исследование поверхности твердых тел (179). Исследование адсорбции (183). Проблемы катализа (184). Проблемы электрохимии (189). [c.239]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

В последнее время Таубе [4] подверг систематическому исследованию различную реакционную способность комплексных соеди нений. При этом он главным образом обращал внимание на реакции замещения в комплексах. В этих случаях имеет место либо собственно реакция замещения, в которой какой-либо адденд замещается аддендом другого типа, либо так называемая реакция обмена. В растворах комплексных соединений равновесие имеет динамический характер, и если в растворе присутствует в свободном состоянии комплексообразующее соединение 1акого же типа, то в большинстве случаев адденды комплексного соединения обмениваются с молекулами свободного комплексообразующего веи1,ества. Скорость такой обменной реакции измеряется, иапример, прибавлением к раствору комплекса комплексообразующего вещества, синтезированного из материала, обогащенного радиоактивным изотопом. Через некоторое время выделяется химическим путем комплексный ион или комплексообразующее вещество и измеряется его активность, по которой определяется, до какой степени произошел обмен аддендов. Таубе показал, что реакциями замещения,протекающими крайне медленно.характеризуются преимущественно комплексные соединения внутреннеорбитального типа- с координационным числом 6, у которых на каждой оболочке й находится по крайней мере по одному электрону. Так, например, внутренне-орбитальные комплексы трехвалентного ванадия со структурой д - (Р дР В 8Р характеризуются быстро протекающими реакциями замещения, тогда как комплексы трехвалентного хрома со структурой (1 В 8Р , наоборот, реагируют медленно. [c.29]

Белеванцев В. И., Пещевицкий Б. И. О методах измерения констант равновесий ступенчатого замещения лигандов в комплексных соединениях в растворе.— Журн. неорг. химии, 1972, т. 17, вып. 11, с, 2867—2870, [c.38]

Мы установили, что раствор коричнокислого аммония (5%-ный по коричной кислоте) при лржбавлении к горячему слабокислому раствору хлорида или иитрата скандия количественно осаждает его в виде белого мелкокристаллического осадка. Присутствие хлорида, нитрата и сульфата аммония осаждению не мешает, только в последнем случае происходит небольшая задержка выделения осадка в начале осаждения. Это явление объясняется тем, что скандий образует с сульфатами комплексные соединения. В растворах сульфата скандия существует комплекс 3с[3с(304)з с (1 Н4Ь804 образуются (КН4) 380(804)3 и (N 4)4803(804)5 [56, 57]. Таким образом, при осаждении скандия коричнокислым аммонием из растворов, содержащих сульфаты, вследствие образования комплексов начало осаждения задерживается до тех пор, пока прибавленного реактива будет достаточно для смещения равновесия в сторону образования коричиокислого скандия. [c.55]

Необычные валентности элементов в простых соединениях в настоящее время дополняются данными о необычных координационных числах. В свете этого представляет интерес вспомнить высказывания Курнакова о взаимном подчинении решеток при образовании твердых растворов [2, 134] и природе соли Магнуса [2, 130], а также соображения Гринберга [216] о возможности сосуществования различных координационных чисел для одного и того же центрального атома в комплексных соединениях. Равновесие различных координаций одного и того же атома в растворах было подтверждено экспериментально [217]. За последнее время удается, например, доказать непрерывный переход кобальта тетраэдрической конфигурации в октаэдрическую в расплавах ВаОд—N830 и, следовательно, сосуществование их в некотором интервале изменений температуры и концентрации окиси натрия [218. [c.46]

Приложение закона действующих масс к тройной системе имеет свою историю. По-видимому, первыми работами здесь были классические работы по равновесиям с участием электролитов. Расчет выхода реакции образования одного или нескольких соединений па основе закона действующих масс, в приложении к образованию комплексных соединений в растворах электролитов, был решен еще в работах Абегга и Бодлендера [429, 430]. На основе изучения равновесия в с11стемах и измерения электропроводности п электродных потенциалов были вычислены константы диссоциации для одновременно протекающих реакций [c.107]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Равновесие между электродом и раствором достигается с гораздо большей скоростью, если применять не чистый металл, а его амальгаму. Так, на примере изучения комплексообразования в системе d —L (где L = l i Вк , J , S NT NOj, S0 ) И. Леден впервые применил обратимый металлический электрод в виде амальгамы кадмия для определения состава и констант устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.116]